ISSN:
0044-2313
Keywords:
Thiooxalates
;
1,1-Dithiooxalate
;
1,1-Dithiooxalic ester
;
transition metal complex
;
Crystal structures
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1,1-Dithiooxalic Acid Derivatives as Ligands in Transition Metal Complexes: Structure of O-Methyl-1,1-dithiooxalato-bis(triphenylphosphine)copper(I) and silver(I)Despite O-Alkyl-1,1-dithiooxalates are also tetradentate thioligands their tendency towards the formation of multi-nuclear bridged chelates as found for the basic 1,1-dithiooxalate does practically not exist because of derivatisation. The reaction with triphenylposphinemetal(I)-halogenides yields defined mono-nuclear mixed ligand complexes: O-Methyl-1,1-dithiooxalato-bis(triphenylphosphine)copper(I) (2) and silver(I) (1). X-ray analysis shows that both complexes (1 and 2) are isostructural and crystallize in the monoclinic space group P21/n: (Ph3P)2Ag(S2C2O2Me) (1) with a = 12.794(1), b = 21.314(4), c = 13.560(1) Å, β = 97.983(6)°, and (Ph3P)2Cu(S2C2O2Me) (2) with a = 12.622(1), b = 21.196(2), c = 13.426(1) Å, β = 96.533(7)°. These complexes are the first authentic examples of exclusively end-on coordinated thiooxalate.
Notes:
Obwohl potentiell auch vierzähnig, ist die Tendenz von O-Alkyl(bzw. Aryl)-1,1-dithio-oxalaten zur Ausbildung von Brücken in Mehrkern-Chelaten durch die Derivatisierung gegenüber dem Stammliganden 1,1-Dithiooxalat praktisch nicht mehr vorhanden. Durch Umsetzung mit Triphenylphosphinmetall(I)-halogeniden sind definierte einkernige Gemischtligandenkomplexe zugänglich. O-Methyl-1,1-dithiooxalato-bis(triphenylphosphin)kupfer(I) und -silber(I) konnten mittels Röntgenkristallstrukturanalyse strukturell gesichert werden. Beide Komplexe sind isostrukturell und kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P21/n: (Ph3P)2Ag(S2C2O2Me) (1), mit a = 12,794(1), b = 21,314(4), c = 13,560(1) Å, β = 97,983(6)° und (Ph3P)2Cu(S2C2O2Me) (2), mit a = 12,622(1), b = 21,196(2), c = 13,426(1) Å, β = 96,533(7)°. Diese beiden Komplexe sind die ersten strukturell gesicherten Vertreter mit ausschließlich end-on koordiniertem Thiooxalat.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200317
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