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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 559 (1988), S. 95-105 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Magnetic Properties of Cs2Mn3S4 and Cs2Co3S4The atomic arrangements of the isotypic compounds Cs2Mn3S4 and Cs2Co3S4 were determined by X-ray investigations on single crystals (space group Ibam, Z = 4). To interprete the magnetic properties of Cs2Mn3S4 mixed crystals of the series Cs2(MnxZn1-x)3S4 have been examined. Additionally neutron diffraction experiments were carried out and yielded the spin structures of Cs2Mn3S4 and Cs2Co3S4 (Shubnikov space group Ibam'). The deviations of the magnetic moments from those expected for high-spin d5 ions are explained by means of crystal field calculations.
    Notes: Der Aufbau der isotypen Verbindungen Cs2Mn3S4 und Cs2Co3S4 wurde an Einkristallen bestimmt (Raumgruppe Ibam, Z = 4). Zur Deutung der magnetischen Eigenschaften des Cs2Mn3S4 wurde die Mischkristallreihe Cs2(MnxZn1-x)3S4 untersucht. Neutronenbeugungsuntersuchungen ermöglichten darüber hinaus die Bestimmung der - antiferromagnetischen - Spinstrukturen von Cs2Mn3S4 und Cs2Co3S4 (Shubnikov-Raumgruppe Ibam'). Die Abweichungen der gemessenen magnetischen Momente von den zu erwartenden High-Spin-Werten lassen sich mit Kristallfeldberechnungen in Einklang bringen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 362-368 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Aluminium/platinum alloys ; crystal structure ; phase transitions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of Platinum-rich Aluminium/Platinum AlloysPlatinum-rich aluminium/platinum alloys have been synthesised via a coupled reaction between aluminium oxide and platinum in a stream of hydrogen at temperatures in the region of 1200°C. The phase richest in aluminium that was prepared was the alloy Al1.16Pt2.84 which crystallises in the AuCu3 structure type. In accordance with the composition, the platinum sites are statistically occupied to a slight extent by aluminium atoms. In a phase somewhat poorer in aluminium (Al1.05Pt2.95), the edge-sharing octahedra consisting almost exclusively of platinum atoms are twisted with respect to each other. The severity of the limited tetragonal distortion which results increases with further decrease in the aluminium content in the phase. A two phase region exists between the limiting composition of this phase and that of the aluminium-poor Pt/Al mixed crystal possessing a statistical atom distribution.By heating the alloys with the slight tetragonal distortion, a second order phase transition into the cubic phase occurs whilst the alloys with a stronger tetragonal distortion undergo a corresponding phase transition which is first order. This result conforms with the idea that, in the former case, the distortion of the platinum octahedra is progressively relieved while in the second case this event results discontinously. Consequently, both the tetragonal and the cubic phase are observed simultaneously in a distinct temperature region.
    Notes: Über eine gekoppelte Reaktion konnten aus Aluminiumoxid und Platin im Wasserstoffstrom bei Temperaturen um 1200°C platinreiche Aluminium-Platin-Legierungen synthetisiert werden.Als aluminiumreichste Phase wurde die im AuCu3-Typ kristallisierende Legierung- Al1,16Pt2,84 erhalten. Entsprechend der Zusammensetzung sind Platinatomlagen zu einem geringen Anteil statistisch durch Aluminiumatome belegt. In einer etwas aluminiumärmeren Phase (Al1,05Pt2,95) sind die fast ausschließlich durch Platinatome gebildeten eckenverknüpften Oktaeder gegeneinander verdreht. Die dadurch be dingte tetragonale Verzerrung nimmt mit weiter sinkendem Aluminiumgehali zu. Zwischen der Grenzzusammensetzung dieser Phase und einem aluminiumarmen Pt-Al-Mischkristall mit statistischer Atomverteilung liegt ein Zweiphasen gebiet.Beim Aufheizen gehen Legierungen mit geringer tetragonaler Verzerrung in einem Reaktionsablauf zweiter Ordnung in die kubische Phase über, bei Legierungen mit stärkerer tetragonaler Verzerrung verläuft eine entsprechende Phasenumwandlung nach der ersten Ordnung ab. Dieses Verhalten entspricht der Vorstellung, daß im ersten Fall die Verdrehung der Platinoktaeder kontinuierlich mit steigender Temperatur aufgehoben wird, wogegen im zweiten Fall dieser Vorgang diskontinuierlich erfolgt und deshalb in einem gewissen Temperaturbereich die tetragonale und die kubische Phase nebeneinander beobachtet werden.
    Additional Material: 11 Ill.
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Properties of Cesium Hydroxide Monohydrate, a Compound Characterized by Layered [H3O2-] Polyanions in its High Temperature FormCesium hydroxide monohydrate, which was formed at the synthesis of cesium hydride as a by-product, was obtained in form of single crystals by recrystallization from ammonia in high pressure autoclaves. Temperature dependent X-ray structure investigations and measurements of the specific heat show the occurance of several modifications. At 293 K X-ray data prove that it is possible to distinguish between OH- ions and H2O molecules. This can also be confirmed by IR spectroscopy. At 355 K and 400 K the investigations on single crystals show layered [H3O2-] polyanions, which are separated by layers of cesium ions in a hexagonal unit cell.
    Notes: Caesiumhydroxidmonohydrat, dessen Bildung als Nebenprodukt bei der Synthese von Caesiumhydrid beobachtet wurde, konnte in Form von Einkristallen durch Umkristallisieren aus Ammoniak in Hochdruckautoklaven erhalten werden. Temperaturabhängige röntgenographische Strukturuntersuchungen sowie Messungen der spezifischen Wärme lassen mehrere Modifikationswechsel erkennen. Bei 293 K ist noch eine Unterscheidung von OH--Ionen und H2O-Molekülen gegeben, ein Befund, den auch IR-spektroskopische Messungen bestätigen. Bei 355 und 400 K lassen die Untersuchungen an Einkristallen mit hexagonaler Metrik schichtenförmige [H3O2-]-Polyanionen erkennen, die durch Caesiumionen getrennt sind.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 412-416 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali transition metal chalcogenides ; magnetic structures ; neutron diffraction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Magnetic Interactions in Ternary Cobalt Chalcogenides containing Isolated Tetrahedral Cobalt Anionic Groups. The Spin Structures of Na6CoS4 and Na6CoSe4The sodium cobalt chalcogenides Na6CoS4 and Na6CoSe4 are characterized by isolated [CoX4]-units. Despite the large distances of more than 6 Å between the cobalt ions magnetic inter-actions at low temperatures lead to threedimensionally ordered spin structures, that were determined from neutron diffraction experiments. The magnetic structure can be described in the Shubnicov group P2abc21 with a unit cell that is four times as large as the crystallographic cell. The magnetic moments of both compounds correspond to the value expected for three unpaired electrons per Co2+ ion.
    Notes: Die Natriumcobaltchalkogenide Na6CoS4 und Na6CoSe4 sind durch isolierte [CoX4]-Einheiten charakterisiert. Trotz der großen Abstände der magnetischen Zentren von über 6Å führen bei tiefen Temperaturen magnetische Wechselwirkungen zu dreidimensional geordneten Spinstrukturen, die über Neutronenbeugungsuntersuchungen aufgeklärt werden konnten. Die magnetische Struktur läßt sich in der Shubnikov-Raumgruppe P2abc21 mit einer Elementarzelle beschreiben, die gegenüber der kristallographischen das vierfache Volumen besitzt. Die Größe der magnetischen Momente entspricht dem für Co2+ zu erwartenden Wert von drei ungepaarten Elektronen.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 566 (1988), S. 31-38 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of Ternary Platinum Hydrides A3PtH5 with A ≙ K, Rb or CsThe ternary platinum hydrides A3PtH5 (A ≙ K, Rb or Cs) have been synthesized by the reaction of the binary alkali metal hydrides with platinum sponge in a pure hydrogen atmosphere. The crystal structure was determined by X-ray investigations on powdered samples and neutron diffraction experiments on the deuterated compounds. The room temperature modifications (space group P4/mbm) contain planar [PtH4]2--groups and additional hydride ions which are coordinated by A ions exclusively. These crystal structures are isotypic with those of the fluorides A3PdF5 (A ≙ Rb, Cs). In the cubic high temperature modifications of Rb3PtH5 and Cs3PtH5 (space group Pm3m) the movements of the [PtH4]2- groups result in an atomic arrangement corresponding to that of a perovskite according to the formula (PtH4)HA3.
    Notes: Die Synthese der ternären Platinhydride A3PtH5 (A ≙ K, Rb oder Cs) gelingt durch Umsetzung der binären Alkalimetallhydride mit Platinschwamm in einer hochreinen Wasserstoffatmosphäre. Röntgenograhische Untersuchungen an pulverförmigen Proben und Neutronenbeugungsexperimente an den deuterierten Verbindungen führten zur Strukturaufklärung. Die Atomanordnungen in den Raumtemperatur-Modifikationen (Raumgruppe: P4/mbm) enthalten neben planaren [PtH4]2--Baugruppen Hydridionen, die ausschließlich von A-Ionen koordiniert sind. Der Strukturaufbau entspricht dem der ternären Fluoride A3PdF5 (A ≙ Rb, Cs). In den kubischen Hochtemperatur-Modifikationen von Rb3PtH5 und Cs3PtH5 (Raumgruppe: Pm3m) existieren, bedingt durch Bewegungsvorgänge in den [PtH4]2--Gruppen, perowskitartige Strukturen, entsprechend der Schreibweise (PtH4)HA3.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 447 (1978), S. 18-28 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mixed Ligand Complexes of Nickel(0) and Cobalt(I) with the Anionic Ligands E(C6H5)3- (E = Ge, Sn, Pb)Complexes of the general formula MINi(PPh3)3(EPh3)(THF)x (E = Ge[Ia], Sn[Ib], Pb[Ic]) and MI3Ni(PPh3)(EPh3)3(THF)x (E = Ge[IIa], Sn[IIb]) are formed from (Ph3P)2Ni(C2H4) by substitution with MIEPh3. The analogous complexes of the ligand SiPh3- could not be prepared, because of the formation of SiPh4 from LiSiPh3 and coordinated PPh3. Attempts to synthesize a nickel(II) complex of the ligand SnPh3- had no success, only possible decomposition products of these compounds, like (nBu2PPh)2NiII(Ph)Cl and NaxNi°(PPh3)4-x(SnP4)x(THF)Y, were isolated. NaCoI(PPh3)2(SnPh3)2(THF)7 (IV) was prepared by the reaction of Co(PPh3)3Cl and NaSnPh3.1H-NMR and 119Sn Mössbauer spectra show a higher donor action of SnPh3- in IIb than in Ib. This causes a stronger π-back donation Ni → P in the case of IIb. IV is a paramagnetic compound, the vis-spectrum is discussed using simple crystal field theory.
    Notes: (Ph3P)2Ni°(C2H4) reagiert mit Verbindungen des Typs MIEPh3 unter Substitution zu Gemischtligand-Komplexen MINi°(PPh3)3(EPh3)(THF)x (E = Ge[Ia], Sn[Ib], Pb[Ic]) bzw. MI3 Ni°(PPh3)3(EPh3) (THF)x (E = Ge[IIa], Sn[IIb]). Analoge Komplexe mit dem Liganden SiPh3- konnten nicht isoliert werden, da LiSiPh3 mit komplex gebundenem PPh3 zu SiPh4 reagiert. Versuche zur Synthese von Nickel(II)-Komplexen des Liganden SnPh3- blieben ohne Erfolg, es wurden nur mögliche Zersetzungsprodukte dieser Verbindungen isoliert [(nBu2PPh)2Ni(Ph)Cl und NaxNi(PPh3)4-X(SnPh3)x(THF)Y]. Die Umsetzung von (Ph3P)3CoCl mit NaSnPh3 führt zu NaCoI (PPh3)2(SnPh3)2(THF)7.Aus den 1H-NMR- und den 119Sn-Mößbauerspektren ergibt sich, daß die Donatorwirkung der Liganden SnPh3- beim Übergang von Ib zu IIb ansteigt. Daraus resultiert für IIb eine im Vergleich zu Ib höhere π-Backdonation. IV ist paramagnetisch, das VIS-Spektrum kann auf der Basis der Kristallfeldtheorie erklärt werden.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of Na2PtH4, a Ternary Hydride with Square Planar PtH42- GroupsThe red violet hydride Na2PtH4 is synthesized by the reaction of sodium hydride with platinum in a hydrogen atmosphere at a temperature between 280°C and 310°C. The crystal structure was determined by X-ray and neutron diffraction experiments (Na2PtD4) on powdered samples. Na2PtH4 crystallizes in a new structure type (a = 5.274(2), c = 6.788(3) Å; space group I4/mmm; Z = 2), which is characterized by planar, diamagnetic PtH42- anions. Structural relations and relative stabilities of the Na2PtH4 and the K2PtCl4 structure type are to be discussed.
    Notes: Aus NaH und metallischem Pt entsteht unter H2 (280-310°C) rotviolettes Na2PtH4. Röntgen- und Neutronenbeugung (Na2PtD4) an Pulverproben zeigen, daß Na2PtH4 in einem bisher unbekannten tetragonalen Strukturtyp (a = 5,274(2), c = 6,788(3) Å; Raumgruppe I4/mmm; Z = 2) kristallisiert. Charakteristisch sind planare, diamagnetische [PtH4]2--Anionen. Verwandtschaftsbeziehungen und relative Stabilitäten des Na2PtH4-und des K2PtCl4-Strukturtyps werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Magnetic Properties of NaMnP, NaMnAs, NaMnSb, NaMnBi, LiMnAs, and KMnAs, Characterized by Neutron Diffraction ExperimentsNeutron diffraction experiments led to the determination of the antiferromagnetic spin structures of NaMnP, NaMnAs, NaMnSb, NaMnBi, LiMnAs and KMnAs. For the sodium compounds an arrangement was found that can be described in the crystallographic cell; in the case of LiMnAs and KMnAs the c-axes have to be doubled. The Shubnikov-groups are P4/n′m′m′ and P4/n′cc, respectively. The values determined for the magnetic moments can be correlated with the crystal field splittings in the AMnX-structures.
    Notes: Neutronenbeugungsexperimente führten zur Bestimmung antiferromagnetischer Momentanordnungen der Verbindungen NaMnP, NaMnAs, NaMnSb, NaMnBi, LiMnAs und KMnAs. Für die Natriumverbindungen wurde eine Anordnung gefunden, die sich in der kristallographischen Elementarzelle beschreiben läßt, für LiMnAs und KMnAs ergibt sich eine Verdoppelung der c-Achse. Die Shubnikov-Gruppen sind P4/n′m′m′ bzw. P4/n′ce. Die gefundenen Werte für die magnetischen Momente der Manganatome lassen sich mit Kristallfeldgrößen der AMnX-Strukturen korrelieren.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 442 (1978), S. 11-18 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nickel(O) Complexes with the Anionic Ligands E (C6H5)-3 (E = Si, Ge, Sn)Complexes of the type MeIXNi(EPH3)X(THF)Y are formed from Ni(COD)2 by substitution with MeIEPh3 (E = Si, Ge, Sn) in THF (COD = Cyclooctadiene-1,5). In the case of the ligands GePh-3 and SnPh-3 nickel(O) is fourfold coordinated, but in the case of SiPh-3 it is only two-fold or threefold coordinated. Products of the reaction between Ni(COD)2 and LiPbPh3 are Li2Ni(COD)Ph2(THF)5 and Ph3PbPbPh3.The 1H-n.m.r., 29Si-n.m.r., and 119Sn-Mössbauer spectra of the complexes MeIXNi(EPh3)X(THF)Y are compared with the spectra of the corresponding alkali compounds MeIEPh3. The magnetic anisotropy effects of the atomes Ge, Sn, Pb and Ni are of high importance for 1H- and 29Si-chemical shifts. The donor action of SnPh-3 is shown by the Mössbauer spectrum of Na4Ni(SnPh3)4(THF)4. But there is no direct evidence of π-back donation in the compound.
    Notes: Ni(COD)2 reagiert in THF mit Verbindungen des Typs MeIEPh3 (E = Si, Ge, Sn) unter Substitution zu den Elementenkomplexen MeIXNi(EPh3)X (THF)Y. Im Falle der Ligan-den GePh-3 und SnPh-3 wird eine Viererkoordination, bei SiPh-3 dagegen nur eine Dreier- bzw. Zweierkoordination erreicht. Im Zuge der Umsetzung von Ni(COD)2 mit LiPbPh3 entsteht Hexaphenyldiplumban und Li2Ni(COD)Ph2(THF)5 (COD = Cyclooctadien-1,5)Die 1H-NMR-, 29Si-NMR- und 119Sn-Mössbauerspektren der Komplexe MeIXNi(EPh3)X(THF)Y werden mit denen der Alkaliverbindungen MeIEPh3 verglichen. Für die Größe der chemischen Verschiebungen sind magnetische Anisotropieeffekte der Atome Ge, Sn, Pb und Ni von erstrangiger Bedeutung. Das 119Sn-Mössbauerspektrum von Na4Ni(SnPh3)4(THF)4 läßt den n-Donatorcharakter der Liganden SnPh-3 erkennen. Für eine π-Rückgabebindung zwischen dem Zentralatom und diesen Liganden kann kein Nachweis erbracht werden.
    Additional Material: 12 Tab.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 545 (1987), S. 69-74 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of Barium Hydride, Determined by Neutron Diffraction Experiments on BaD2A reinvestigation of the structure of BaH2 and BaD2 was performed on powdered samples by X-ray- and neutron diffraction experiments. It is shown, that the hydrogen positions correspond with those in calcium deuteride [1, 2] and not with those proposed by Zintl and Harder [3]. The classification of Barium hydride in the PbCl2 structure type is discussed.
    Notes: Über Röntgen- und Neutronenbeugungsexperimente an pulverförmigen Proben wurde die Kristallstruktur von BaH2 bzw. BaD2 neu bestimmt. Sie entspricht der des Calciumdeuterids [1, 2] und zeigt, daß die seinerzeit von Zintl und Harder [3] angenommenen Wasserstoffpositionen nicht zutreffen. Die Einordnung des Bariumhydrids in die Strukturfamilie des Bleichloridtyps wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
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