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  • 1
    ISSN: 1432-072X
    Keywords: Thiobacillus intermedius ; Thiobacillus versutus ; Thiosulfate ; Polythionates ; Ion-pair chromatography ; Microcalorimetry ; Biofilm
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology
    Notes: Abstract The growth of Thiobacillus (T.) intermedius strain K12 and Thiobacillus versutus strain DSM 582 on thiosulfate and tetrathionate was studied combining on-line measurements of metabolic activity and sulfur compound analysis. Most results indicate that T. intermedius oxidized thiosulfate via tetrathionate to sulfate. Concomittantly, sulfur compound intermediates like triand pentathionate were detectable. The formation is probably the result of highly reactive sulfane monosulfonic acids. The formation of tetrathionate allows the cells to buffer temporarily the proton excretion from sulfuric acid production. With T. versutus intermediate sulfur compounds were not detectable, however, sulfur was detectable. The possibility of a thiosulfate oxidation via dithionate, S2O inf6 sup2- , is discussed. The on-line measurement of metabolic activity by microcalorimetry enabled us to detect that cells of T. intermedius adhere to surfaces and produce a biofilm by a metabolic process whereas those of T. versutus fail to do so. The importance of the finding is discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Springer
    Archives of microbiology 153 (1990), S. 432-437 
    ISSN: 1432-072X
    Keywords: Chromatium vinosum ; Phototrophic bacteria ; Polysulfides ; Polythionates ; Elemental sulfur ; Sulfur globules ; Ion chromatography ; HPLC
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology
    Notes: Abstract Cultures of Chromatium vinosum, devoid of sulfur globules, were supplemented with sulfide and incubated under anoxic conditions in the light. The concentrations of sulfide, polysulfides, thiosulfate, polythionates and elemental sulfur (sulfur rings) were monitored for 3 days by ion-chromatography and reversed-phase HPLC. While sulfide disappeared rapidly, thiosulfate and elemental sulfur (S6, S7 S8 rings) were formed. After sulfide depletion, the concentration of thiosulfate decreased fairly rapidly, but elemental sulfur was oxidized very slowly to sulfate. Neither polysulfides (S x 2− ), polythionates (SnO 6 2− , n=4–6), nor other polysulfur compounds could be detected, which is in accordance with the fact that sulfide-grown cells were able to oxidize polysulfide without lag. The nature of the intracellular sulfur globules is discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 360 (1968), S. 143-150 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By a new technique the CCl3 radical is isolated from the gaseous state at -190°C. Its preparation may be represented by the reactions mentioned above. As CCl3Br when treated with bromine, and also as the dimer C2Cl6. Its IR spectrum shows a strong band v3 (CCl3) at 895 cm-1 (along with a satellite at 869 cm-1), indicating that very probably the molecule belongs to the symmetry group D3h.
    Notes: Es wird eine Untersuchungstechnik beschrieben, mit deren Hilfe das Radikal CCl3 in der Gasphase (0,05 Torr) dargestellt und bei -190°C isoliert und spektroskopisch nachgewiesen werden kann. Zur Darstellung dienen die Reaktionen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CCl}_{\rm 4} + {\rm Ag}\,\,\,\,\,\, \to {\rm CCl}_{\rm 3} + {\rm AgCl}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm bei}\,{\rm 600}\,\,^ \circ {\rm C} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CCl}_{\rm 4} + {\rm AgBr} \to {\rm CCl}_{\rm 3} + {\rm Br} + {\rm AgCl}\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm bei 600 }^ \circ {\rm C} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CCl}_{\rm 4} + {\rm AgJ}\,\,\,\,\, \to {\rm CCl}_{\rm 3} + {\rm J} + {\rm AgCl}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm bei 600}\,^ \circ {\rm C} $$\end{document} CCl3 wird identifiziert durch die IR-Absorptionen v3 (CCl3) = 895 cm-1 und v3 (13CCl3) = 869 cm-1, durch die Rekombination zu C2Cl6 und die Reaktion mit Brom zu CCl3Br. Die wahrscheinliche Symmetrie des CCl3 ist die der Punktgruppe D3h.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 476 (1981), S. 171-178 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray Structural Analyses of Cyclododecasulfur (S12) and Cyclododecasulfur-1-Carbon-disulfide (S12 · CS2)S12 · CS2 crystallizes in space group R&3macr;m-D3d5 with hexagonal lattice constants a = 1066.8(3), c = 1155.1(4) pm, Z = 3, dcalc. = 2.04 g · cm-3. The S12 molecules occupy sites of D3d symmetry with bond distance (dss) of 205.4(1) pm, bond angles (α) of 105.80(5) and 106.65(6)º and torsional angle (τ) of 87.20(7)º. The CS2 molecule interacts only very weakly with the S12 units.S12 crystallizes in space group Pnnm-D2h12 with lattice constants a = 472.5(2), b = 910.4(3), c = 1453.2(3) pm, Z = 2, dcalc = 2.045 g · cm-3. The molecules with mean parameters d = 205.2 pm, α 106.6º, τ 88.0º occupy sites of C2h symmetry.
    Notes: S12 · CS2 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe R&3macr;m-D3d5 mit den hexagonalen Gitterkonstanten a = 1066,8(3), c = 1155,1(4) pm, Z = 3, dber. = 2,04 g · cm-3. Die S12-Moleküle besetzen Lagen der Symmetrie D3d mit dem Kernabstand (d) 205,4(1) pm, den Valenzwinkeln (α) 105,80(5) und 106,65(6)º und dem Torsionswinkel (τ) 87,20(7)º. Das CS2-Molekül ist nur sehr locker gebunden.S12 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnnm - D2h12 mit den Gitterkonstanten a = 472,5(2), b = 910,4(3), c = 1453,2(3) pm, Z = 2, dber. = 2,045 g · cm-3. Die Moleküle besetzen Lagen der Symmetrie C2h, die mittleren Molekülparameter sind: dss = 205,2 pm, α = 106,6º, τ = 88,0º.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 478 (1981), S. 139-155 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molecular Composition of Liquid Sulfur. Part 1: Critical Review of the LiteratureThe literature concerning the molecular composition of liquid sulfur is critically reviewed. Experimental data of different authors are compared and in some cases corrected and reinterpreted. At the melting point after equilibration the liquid contains besides S8 5% (at 150°C: 8%) π sulfur, while polymeric μ sulfur rises from 1% at 135°C to a maximum of 56% at 250-300°C. The heat of formation of Sπ amounts to 22 kJ/mol, the formation of Sμ is also endothermic. It is however concluded that the exact molecular nature of both π and μ sulfur is unknown and both substances are likely to be mixtures. It is shown that all published theories concerning the polymerization of S8 are in disagreement with well established experimental facts and therefore must be considered unsatisfactory if not wrong.
    Notes: Die Literatur über die molekulare Zusammensetzung wird zusammenfassend und kritisch dargelegt; experimentelle Angaben verschiedener Autoren werden verglichen, in einigen Fällen korrigiert und neu interpretiert. Danach besteht Schwefel beim Schmelzpunkt nach Gleichgewichtseinstellung neben S8 zu 5% (bei 150°C zu 8%) aus π-Schwefel, während der Gehalt an polymerem μ-Schwefel von 1% bei 135°C auf maximal 56% bei 250-300°C ansteigt. Die Bildungsenthalpie von Sπ beträgt 22 kJ/mol, die von Sμ ist ebenfalls positiv. Die genaue molekulare Zusammensetzung von π- und μ-Schwefel ist jedoch unbekannt, wahrscheinlich handelt es sich um Mischungen. Die bisher publizierten Theorien über die Polymerisation von S8 zu Sμ stehen im Widerspruch zu gesicherten experimentellen Tatsachen und sind daher unbefriedigend oder gar falsch.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 478 (1981), S. 156-176 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molecular Composition of Liquid Sulfur. Part 2: Qualitative Analysis and Preparation of S7, S12, α-S18, and S20 from S8Raman spectra of sulfur melts (115-300°C), of quenched melts and of CS2 extracts of quenched melts show besides S8 the presence of S6 and S7. Formation of S7 from S8 at 120°C takes more than 8 h; the S7 equilibrium concentration increases with temperature. Pure crystalline S7, S12, α-S18 and S20 are prepared on a preparative scale by fractional extraction, crystallization, flotation and precipitation of quenched sulfur melts. Also a mixture of larger rings (Sx; x̄ = 25) has been isolated. Infrared and Raman spectra of α-S18, S20 and Sx are reported.
    Notes: Ramanspektren von heißen Schwefelschmelzen (115-300°C), von abgeschreckten Schmelzen und von CS2-Extrakten der abgeschreckten Schmelzen zeigen die Anwesenheit von S6 und S7 neben S8. Die Bildung von S7 aus S8 dauert bei 120°C mehr als 8 h; die S7-Gleichgewichtskonzentration steigt mit der Temperatur. Durch fraktionierte Extraktion, Kristallisation, Flotation und Fällung konnten aus abgeschreckten Schwefelschmelzen S7, S12, α-S18 und S20 in reiner Form und in präparativem Umfang gewonnen werden. Außerdem wurde ein Gemisch großer Ringe Sx mit x̄ = 25 als harzartige Substanz isoliert. IR- und Ramanspektren von α-S18, S20 und Sx werden mitgeteilt.
    Additional Material: 10 Ill.
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thionyl chloride reacts with Ag2S at 160°C and 0.5 Torr forming quantitatively S2O which was isolated in 97% purity.Elemental silver reacts quantitatively with SOCl2 at 350-400°C and 1 Torr yielding an S2O—SO2 mixture.
    Notes: Thionylchlorid reagiert bei 160°C/0,5 Torr quantitativ mit Ag2S zu S2O, das in einer Reinheit von 97% erhalten werden kann. Andere Metallsulfide reagieren mit schlechterer Ausbeute.Mit Silber reagiert Thionylchlorid bei 350-400°C/1 Torr quantitativ, wobei ein S2O—SO2-Gemisch erhalten wird.S2O ist nur in der Gasphase monomer. Beim Ausfrieren entsteht unter Disproportionierung und Polymerisation ein rotes bzw. oberhalb -110°C gelbes, radikalisches Polyschwefeloxid und SO2. Der g-Faktor wurde bei etwa -150°C zu 2,010 bestimmt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 478 (1981), S. 177-190 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molecular Composition of Liquid Sulfur. Part 3: Quantitative Analysis in the Temperature Region 115-350°CRelative concentrations of S6, S7, S8, Sx (x 〉 8) and Sμ (insoluble sulfur) in equilibrium melts of elemental sulfur have been determined from i. r. and Raman spectra. At the freezing point (115°C) the melt consists of 0.6% S6, 2.8% S7, 1.5% Sx, and 95.1% S8. - The solubility of S7 in CS2 has been determined at -77 to -26°C; the solubilities of both S7 and S8 in CS2 are considerably enhanced by the presence of Sx. The thermal decomposition of S8 and Sμ formation from S6, S7, and Sx has been investigated.
    Notes: Die relativen Konzentrationen von S6, S7, S8, Sx (x 〉 8) und Sμ (unlöslicher Schwefel) in Gleichgewichts-Schwefelschmelzen werden mittels IR- und Ramanspektroskopie bestimmt. Bei der Erstarrungstemperatur (115°C) besteht die Schmelze aus 0,6% S6, 2,8% S7, 1,5% Sx und 95,1% S8. - Die Löslichkeit von S7 in CS2 bei -77 bis -26°C wird bestimmt; Sx erhöht die Löslichkeiten von S7 und S8 in CS2 beträchtlich. Die thermische Beständigkeit von S6, S7 und Sx sowie ihre Zersetzung zu Sμ und S8 werden untersucht.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 517 (1984), S. 7-42 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermische Polymerisations- und Depolymerisationsreaktionen von zehn Schwefelmodifikationen, untersucht mit HPLC und DSCDie thermische Zersetzung (Polymerisation, Depolymerisation, Ringumwandlung) verschiedener Schwefelmodifikationen (S6, S7, S8, S10, S12, S13, S20, polymerer Schwefel) wurde theoretisch auf der Grundlage der Theorie von Gee und experimentell mittels HPLC und DSC im Temperaturbereich 30°C bis 250°C untersucht. Die Polymerisation von flüssigem S8 ist endotherm und endentropisch (ΔS 〉 0), die von flüssigem S7 dagegen exotherm und endentropisch, und flüssiges S6 polymerisiert exotherm und exentropisch (ΔS 〉 0). Daher existiert im Falle des S8 eine untere Grenztemperatur für die Polymerisation, im Falle des S6 eine hypothetische schr hohe obere Grenztemperatur, und S7 ist bei allen Temperaturen bezüglich Polymerisation instabil. Mit Ausnahme von S8 gehen alle untersuchten cyclischen Schwefelmodifikationen beim Erhitzen auf 60-150°C zunächst in polymeren Schwefel über, der beim weiteren Erhitzen zur bekannten Gleichgewichtsschmelze depolymerisiert, die hauptsächlich aus S8, etwas S7 und Spuren von S6, S9, S12 und anderen Ringen besteht.Polymerer Schwefel (Sμ) löst sich bei 20°C langsam in CS2 unter Depolymerisation zu S8, S7 und Spuren anderer Ringe (hauptsächlich S6, S9 und S12). Beim Erhitzen von Sμ/CS2-Mischungen in abgeschmolzenen Glasampullen auf 80-100°C löst-sich das Polymer innerhalb von mehreren Stunden oder Tagen vollständig auf, wobei S8 und S7 die Hauptprodukte sind.
    Notes: The thermal decomposition (polymerization, depolymerization, ring interconversion) of a number of sulfur allotropes (S6, S7, S8, S10, S12, S13, S20, polymeric sulfur) has been investigated theoretically (on the basis of Gee's theory) and experimentally by differential scanning calorimetry (DSC) and high-pressure liquid chromatography (HPLC) in the temperature region of 30-250°C. While the polymerization of liquid S8 is endothermic and endentropic (ΔS 〉 0), liquid S7 polymerizes exothermically and endentropically, and liquid S6 exothermically but exentropically (ΔS 〉 0). Therefore, a floor temperature exists for the polymerization of S8 and a hypothetical very high ceiling temperature for the polymerization of S6, while S7 is unstable with respect to polymerization over the whole temperature region. Excepting S8, all investigated cyclic sulfur allotropes yield polymeric sulfur on heating to 60-150°C followed by depolymerization to the equilibrium sulfur melt consisting mainly of S8, some S7, and traces of S6, S9, S12 and other rings.Polymeric sulfur (Sμ) slowly dissolves in CS2 at 20°C to give S8, S7 and traces of other rings (mainly S6, S9, S12). On heating of the Sμ/CS2 mixture in sealed ampoules to 80-100°C complete dissolution takes place within several hours or days and the rings S8 and S7 are the main products.
    Additional Material: 22 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 346 (1966), S. 255-265 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gaseous carbon disulfide reacts with gaseous sulfur trioxide not below 400°C. In condensed phases reaction occurs even at low temperatures according to \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm SO_3 + CS_2 \rightarrow SO_2 + S + {COS}}. $$\end{document}The nascent sulfur reduces SO3 to SO2 and polymerizes to S8 ring and, together with CS2 and COS, to sulfur chains containing CS and CO groups. These „C—S—O compounds“ have been characterized by analysis, properties and spectra. The reaction mechanism is discussed on the basis of the IR spectrum of condensed sulfur trioxide.
    Notes: Kohlendisulfid und Schwefeltrioxid reagieren als Gase unterhalb 400°C nicht, in kondensierten Phasen aber schon bei sehr tiefen Temperaturen nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm SO_3 + CS_2 \rightarrow SO_2 + S + {COS}}. $$\end{document}Der nascierende Schwefel reduziert einerseits SO3 zu SO2 und polymerisiert andererseits zum S8-Ring und, unter Teilnahme von CS2 und COS, zu Schwefelketten mit Thiocarbonyl- und Carbonylgruppen. Diese „C—S—O-Verbindungen“ werden durch Zusammensetzung, Eigenschaften und Absorptionsspektren charakterisiert. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert unter Verwendung des IR-Spektrums von kondensiertem Schwefeltrioxid.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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