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    On the direct calculation of localized HF orbitals in molecule clusters, layers and solids (1977)
    Springer
    Theoretical chemistry accounts 46 (1977), S. 11-21 
    Details
    ISSN: 1432-2234
    Schlagwort(e): Localized orbitals ; Direct localization ; Many-body expansion
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract It is shown that the computational effort involved in HF calculations can be considerably reduced by applying the following concepts: 1) the use of a localization operator for the direct determination of localized non-orthogonal HF orbitals, 2) the approximation of the interaction potential between different localization centres by a Hartree-like ansatz, 3) the successive calculation of many-body corrections to molecular properties such as the total energy. A numerical application to LiH layers and solid LiH is described.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00551649
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    On the direct calculation of localized HF orbitals in molecule clusters, layers and solids (1977)
    Springer
    Theoretical chemistry accounts 46 (1977), S. 11-21 
    Details
    ISSN: 1432-2234
    Schlagwort(e): Localized orbitals ; Direct localization ; Many-body expansion
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract It is shown that the computational effort involved in HF calculations can be considerably reduced by applying the following concepts: 1) the use of a localization operator for the direct determination of localized non-orthogonal HF orbitals, 2) the approximation of the interaction potential between different localization centres by a Hartree-like ansatz, 3) the successive calculation of many-body corrections to molecular properties such as the total energy. A numerical application to LiH layers and solid LiH is described.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF02401407
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    A steepest-descent method for the calculation of localized orbitals and pseudoorbitals (1978)
    Springer
    Theoretical chemistry accounts 49 (1978), S. 67-76 
    Details
    ISSN: 1432-2234
    Schlagwort(e): Localized orbitals ; Steepest-descent method ; Density functional
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract A method for direct calculation of localized non-orthogonal orbitals, which has been proposed by the authors recently, is extended to cases where the overlap between different subsystems is very large. This is achieved by using a steepest-descent procedure. In addition, a computationally simple treatment of correlation effects is introduced into the method by means of the density functional formalism. Results of the method are given for e.g. LiH, CH4, Ne2, CO,(FH)2.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00552739
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    Oxo- und Thiotantal(V)-Verbindungen: Synthese von TaOX3 und TaSX3 (X = OR, SR) (1994)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1812-1817 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chloro, oxo and thiotantalum(V) compounds ; syntheses ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Oxo- and Thiotantalum(V) Compounds: Synthesis of TaOX3 and TaSX3 (X = OR, SR)TaO(OR)3 [R = tC4H9, Mes* (2)], TaO(SR)3 [R = tC4H9, p-Tolyl], TaS(OR)3 [R = tC4H9, Mes* (6)] and TaS(SR)3 [R = tC4H9, p-Tolyl] have been prepared by reaction of TaOCl3 and TaSCl3 with LiOR or LiSR. The reaction of TaCl5 with an excess of LiOMes* yields the chlorotantalum(V)compounds TaCl3(OMes*)2 and TaCl2(OMes*)3 (10). The synthesis of TaCl2(nC4H9)(OMes*)2 (11), Ta(Sp-Tolyl)5 and TaCl2(OEt)3 · C5H5N are also described. 2, 6, 10 and 11 decompose in benzolic solution or by heating under vacuum splitting off 2,4,6-tri-tert-butyl-phenol, n-butane respectively, and forming cyclometallated tantalum(V) complexes with the bidentate ligand OC6H2tBu2CMe2CH2. TaCl2(OEt)3 was investigated by X-ray diffraction analysis; the crystal structure has been found to be a binuclear tantalum complex with two bridging ethoxo ligands.
    Notizen: TaO(OR)3 [R = tC4H9, Mes* (2)], TaO(SR)3 [R = tC4H9, p-Tolyl], TaS(OR)3 [R = tC4H9, Mes* (6)] und TaS(SR)3[ R = tC4H9, p-Tolyl] werden dargestellt durch Reaktion von TaOCl3 und TaSCl3 mit LiOR oder LiSR. Die Umsetzung von TaCl5 mit überschüssigem LiOMes* führt zu den Chlorotantal(V)-Verbindungen TaCl3(OMes*)2 und TaCl2(OMes*)3 (10). Darüber hinaus wird die Synthese von TaCl2(nC4H9)(OMes*)2 (11), Ta(Sp-Tolyl)5 und TaCl2(OEt)3 · C5H5N beschrieben. 2, 6, 10 und 11 zersetzen sich in benzolischer Lösung oder beim Erhitzen i. Vak. unter Abspaltung von 2,4,6-Tri-tert-butyl-phenol bzw. n-Butan und Bildung von cyclometallierten Tantal(V)-Verbindungen mit dem zweizähnigen Liganden OC6H2tBu2CMe2CH2. Die Kristallstruktur von TaCl2(OEt)3 wurde bestimmt; im zweikernigen Komplex sind die Tantalatome über zwei Ethoxo-Liganden verbrückt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946201025
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    Weitere Oxochlorotitanate LnTiO3Cl der Seltenen Erden (Ln=Sm—Lu) - Präparation, Kristallstruktur, elektronenmikroskopische UntersuchungProfessor Dietrich Mootz zum 60. Geburtstage gewidmet (1993)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1214-1220 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Rare earth oxychlorides and oxochlorotitanates ; preparation ; crystal structure ; chemical vapour transport ; electron microscopic investigation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: New Rare Earth Oxochlorotitanates LnTiO3Cl (Ln=Sm—Lu) - Preparation, Structure and Electron Microscopic InvestigationsAfter the preparation of SmTiO3Cl we made the attempt to prepare analogous compounds with the heavier rare earth elements.We present 2 methods to prepare powders of LnTiO3Cl (Ln = Sm—Lu) together with a new method to prepare the rare earth oxychlorides LnOCl (Ln = Tm—Lu). There will be also presented 2 methods to get single crystals of these compounds via chemical vapour transport.The new rare earth oxochlorotitanates LnTiO3Cl (Ln = Eu—Lu) are isotypic to SmTiO3Cl. They crystallize in the monoclinic space group: C2/m (No. 12). The lattice parameters (Å) are between a = 9.716(3), b = 3.942(2), c = 10.100(4) (SmTiO3Cl) and a = 9.748(1), b = 3.8454(5), c = 9.625(2) (LuTiO3Cl), Z = 4. We observed a permanent decay of the cell volume with the decay of the radii of the cations.The structure of EuTiO3Cl and DyTiO3Cl was refined to R = 3.4% and R = 5.8% respectively.The crystal structure which has a certain similarity to brannerite can be described in a simplified way by saying that the rare earth and chlorine particles are located between walls of Ti—O-double-octahedra.
    Notizen: Anknüpfend an die Darstellung von SmTiO3Cl wurden weitere Verbindungen dieses Formeltyps mit den schwereren Seltenen Erden zugänglich. Eine neue Methode zur Darstellung von Seltenerd-Oxidchloriden LnOCl (Ln=Tm—Lu) sowie je 2 Wege zur Darstellung pulverförmiger Präparate LnTiO3Cl und zur Synthese von Einkristallen über den chemischen Transport werden vorgestellt.Die neuen, zu SmTiO3Cl isotypen, Oxochlorotitanate LnTiO3Cl (Ln = Eu—Lu) der Seltenen Erden kristallisieren monoklin: RG C2/m (No. 12). Die Gitterkonstanten (in Å) umfassen den Bereich von a = 9,716(3), b = 3,942(2), c = 10,100(4) (SmTiO3Cl) bis a = 9,748(1), b = 3,8454(5), c = 9,625(2) (LuTiO3Cl), Z = 4. Die Zellvolumina nehmen mit dem Kationenradius stetig ab. Die Struktur von EuTiO3Cl und DyTiO3Cl wurde bis zu R = 3,4% bzw. R = 5,8% verfeinert. In der mit dem Brannerittyp nahe verwandten Kristallstruktur erkennt man zwischen Wänden aus Ti - O-Doppeloktaedern angeordnete Seltenerd- und Chlorteilchen.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190711
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  • 6
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    Darstellung und NMR-spektroskopische Untersuchungen der tert-Butylimino-cyclopentadienylvanadium (V)-Verbindungen tC4H9N=VCpX2 (X=SR, SeC6H5, Br, I)Herrn Professor Paul Binger zum 60. Geburtstage gewidmet (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 609 (1992), S. 45-50 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Thiolato ; selenolato ; bromo ; iodo complexes of vanadium(V) ; 1H, 51V NMR ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and NMR Spectroscopic Studies of tert-Butylimino-cyclopentadienylvanadium(V) Compounds tC4H9N=VCpX2 (X=SR, SeC6H5, Br, I)Syntheses of the cyclopentadienylvanadium(V) compounds tC4H9N=VCpX2 (X=SR, SeC6H5, Br, I) tC4H9N=VCp (StC4H9) and tC4H9N=VCp[S—(CH2)3—S] (4) are described starting from tC4H9N=VCpCl2. tC4H9N=VCl3 reacts with BBr3 and BI3 by halogen exchange forming the trihalogenides tC4H9N=VX3 (X=Br, I). All compounds obtained are characterized by 1H and 51V NMR spectroscopy. 4 has been found by X-ray diffraction analysis to be a distorted tetrahedral vanadium complex with a chair conformation of the VS2C3-ring.
    Notizen: Die Darstellung der Cyclopentadienyl-vanadium(V)-Verbindungen tC4H9N=VCpX2 (X=SR, SeC6H5, Br, I), tC4H9N=VCp(StC4H9) und tC4H9N=VCp[s—(CH2)3—S] (4) wird beschrieben; als Ausgangsverbindung wird tC4H9N=VCpCI2 eingesetzt. tC4H9N=VCl3 reagiert mit BBr3 und Bl3 unter Halogenaustausch und Bildung der Trihalogenide tC4H9N=VX3 (X=Br, I). Alle dargestellten Verbindungen werden 1H- und 51V-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 4 zeigt das Vanadiumatom in einer verzerrt tetraedrischen Anordnung der Liganden; der VS2C3-Ring liegt in der Sesselkonformation vor.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926090308
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 7
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    Darstellung und Struktur der Zweikernigen tert-Butyliminovanadium(IV)-Komplexe [(μ—NtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] (X = OtC4H9, CH2CMe3) (1993)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1827-1833 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Neopentyl complexes of vanadium(V,IV) ; syntheses ; 1H, 51V-NMR ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Molecular Structure of the Binuclear tert-Butyliminovanadium(IV) Complexes [(μ-NtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] (X = OtC4H9, CH2CMe3)Syntheses of the neopentylvanadium(V) compounds tC4H9N=V(CH2CMe3)3-n(OtC4H9)n (n = 0 (7), 1 (6), 2) are described. 6 and 7 decompose by irradiation splitting off neopentane and yielding the binuclear diamagnetic neopentylvanadium(IV) complexes [(μ-NtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] [X = OtC4H9 (8), CH2CMe3 (11)]. All compounds obtained are characterized by 1H and 51V NMR spectroscopy. 8 has been found by X-ray diffraction analysis to be a binuclear complex with bridging tert-butylimino ligands and a vanadium - vanadium single bond. The complexes tC4H9N=V(CH2C6H5)(OtC4H9)2 and [(μ-NtC4H9)2V2(CH2SiMe3)2(OtC4H9)2] (10) have been also prepared; the crystal structure of 8 and 10 are nearly identical.
    Notizen: Die Darstellung der Neopentylvanadium(V)-Verbindungen tC4H9N=V(CH2CMe3)3-n(OtC4H9)n [n = 0 (7), 1 (6), 2] wird beschrieben. 6 und 7 zersetzen sich photochemisch unter Abspaltung von Neopentan und Bildung der zweikernigen, diamagnetischen Neopentylvanadium(IV)-Komplexe [(μ—NtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] [X = OtC4H9 (8), CH2CMe3 (11)]. Alle dargestellten Verbindungen werden 1H— und 51V-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 8 zeigt einen zweikernigen Komplex mit verbrückenden tert-Butylimino-Liganden und einer Vanadium - Vanadium-Einfachbindung. Darüber hinaus wurden die Verbindungen tC4H9N = V(CH2C6H5)(OtC4H9)2 und [(μ-NtC4H9)2V2(CH2SiMe3)2(OtC4H9)2] (10) synthetisiert; die Kristallstrukturen von 8 und 10 sind nahezu identisch.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191104
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 8
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    Komplexbildung des tert-Butyliminovanadium(V)-trichlorids mit O-Donor-LigandenProfessor Manfred Regitz zum 60. Geburtstag gewidmet (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 1663-1671 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): tert-Butyliminovanadium(V) trichloride ; coordination compounds ; 1H, 13C, 51V NMR ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Coordination Compounds of tert-Butyliminovanadium(V) Trichloride with O-Donor-LigandsThe reaction of tert-butyliminovanadium(V)trichloride (1) with cyclic and acyclic ethers, ethylene carbonate and thietane has been studied. The 1:1-complexes have a different stability; reversible and irreversible cleavage of ether in the coordination sphere of the vanadium atom rearranging in ω-chloroalkanolato ligands are observed. The reaction of 1 with 2-chloroethanol, 3-chloropropanol and 5-chloropentanol yields the complexes tC4H9N = V(OR)Cl2 (R = CH2CH2CH2CH2CH2Cl) and [tC4H9N = V(OR)Cl2 · ROH]; in the presence of triethylamine the disubstituted compounds tC4H9N = V(OR)2Cl are formed. The 51V NMR spectra are discussed. The crystal structure of [tC4H9N = VCl3 · DME] (12) and [tC4H9N = V(OCH2CH2Cl)Cl2 · HOCH2CH2Cl] (13) has been determined. The vanadium atoms in 13 have a distorted octahedral coordination and are linked by the oxygen atoms of the 2-chloroethanolato ligands forming a binuclear complex. In solution molecular weight measurement and 51V NMR data indicate the equilibrium between a mononuclear complex 13 and its isomer [tC4H9N = V(OCH2CH2Cl)2Cl · HCl].
    Notizen: Die Reaktion des tert-Butyliminovanadium(V)-trichlorids (1) mit cyclischen und acyclischen Ethern, Ethylencarbonat und Thietan wurde untersucht. Die 1:1-Komplexe zeigen eine unterschiedliche Stabilität; reversible und irreversible Etherspaltungen in der Koordinationssphäre des Vanadiumatoms unter Umlagerung in ω-Chloralkanolato-Liganden werden beobachtet. Die Reaktion von 1 mit 2-Chlorethanol, 3-Chlorpropanol und 5-Chlorpentanol liefert die Komplexe tC4H9N = V(OR)Cl2 (R = CH2CH2CH2CH2CH2Cl) und [tC4H9N = V(OR)Cl2 ω HOR]; in Gegenwart von Triethylamin als Hilfsbase werden die disubstituierten Verbindungen tC4H9N = V(OR)2Cl gebildet. Die 51V-NMR-Spektren werden diskutiert. Die Kristallstruktur der Komplexe [tC4H9N = VCl3 · DME] (12) und [tC4H9N = V(OCH2CH2Cl)Cl2 · HOCH2CH2Cl] (13) wurde bestimmt. In 13 sind die verzerrt oktaedrisch koordinierten Vanadiumatome über die O-Atome der 2-Chlorethanolato-Liganden zu einem zweikernigen Komplex verknüpft, während in Lösung ein einkerniger Komplex im Gleichgewicht mit dem Isomeren [tC4H9N = V(OCH2CH2Cl)2Cl · HCl] vorliegt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211009
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 9
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    Phosphan-, Phosphit- und Phosphido-Komplexe des Vanadiums(V) (1997)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 1220-1228 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Phosphane ; phosphite ; phosphido complexes of vanadium(V) ; syntheses ; 1H, 51V, 31P NMR ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Phosphane, Phosphite, Phosphido, Complexes of Vanadium(V)Complex formation of tert-butylimidovanadium(V)trichloride (1) with phosphanes und phosphites has been studied. Syntheses of phosphidovanadium(V) compounds tC4H9N=VCp(NHtC4H9)[P(SiMe3)2] and tC4H9N=VCp(NiProp2)(PR2) (R=SiMe3, Ph) are described starting from the corresponding chlorovanadium(V) complexes. The reaction of 1 with silver hexafluorophosphate yields a bis(fluoro)phosphidovanadium(IV complex [(μ-PF2)2V2Cl2)(NtC4H9)2]; as primary intermediate product of the unknown redox reaction a cationic vanadium(V) complex [tC4H9N=VCl2 · PPh3]+PF6- has been isolated. 1 reacts with an excess of diisopropylamine forming tC4H9N=V(NiProp2)Cl2 (16); in addition the following diisopropylamido-tert-butylimidovanadium(V) compounds tC4H9N=VCp(NiProp2)Cl (3) and tC4H9N=V(NiProp2)X2 (X=CH2CMe3, OtC4H9, CH3COO) has been prepared. All compounds obtained are characterized by 1H, 51V, 31P NMR spectroscopy. The X-ray diffraction analysis of 16 and 3 indicate a planar coordination sphere of the amido nitrogen atom.
    Notizen: Die Komplexbildung des tert-Butylimidovanadium(V)-trichlorids (1) mit Phosphanen und Phosphiten wurde untersucht. Die Darstellung der Phosphidovanadium(V)-Verbindungen tC4H9N=VCp(NHtC4H9)[P(SiMe3)2] und tC4H9N=VCp(NiProp2)(PR2) (R=SiMe3, Ph) wird beschrieben; als Ausgangsverbindungen werden entsprechende Chorovanadium(V)-Komplexe eingesetzt. Die Reaktion von 1 mit Silberhexafluorophosphat führt zu einem Difluorphosphidovanadium(IV)-Komplex [(μ-PF2)2V2Cl2(NtC4H9)2]; als erste Zwischenstufe der unbekannten Redoxreaktion wurde ein kationischer Vanadium(V)-Komplex [tC4H9N=VCl2 · PPh3]+PF6- isoliert. 1 reagiert mit überschüssigem Diisopropylamin unter Bildung von tC4H9N=V(NiProp2)Cl2 (16); weitere Umsetzungen lieferten die Diisopropylamido-tert-butylimido-vanadium(V)-Verbindungen tC4H9N=VCp(NiProp2)Cl (3) und tC4H9N=V(NiProp2)X2 (X=CH2CMe3, OtC4H9, CH3COO). Alle dargestellten Verbindungen werden 1H-, 51V- und 31P-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 16 und 3 zeigt eine planare Koordinationssphäre des Amido-Stickstoffatoms.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230807
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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