ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The very complex isomerization patterns of methoxy and carbomethoxy substituted cycloalkanes (3- to 7-membered rings) have been investigated using collisional activation, metastable ion characteristics and field ionization kinetics. The extent of isomerization depends on both the ring size and the substituent. Irrespective of the electronic properties of the substituent, ring opening involves exclusively the C-1—C-2 bond whereby linear alkene radical cations are formed. In the case of OCH3- and COOCH3 substituents the position of the resulting double bond (terminal or α,β-unsaturated) is determined more by the ring size of the precursor molecules and less by the electronic properties of the substituents. Contrary to these findings alklyl substituted cycloalkanes (3- to 5-membered rings) rearrange exclusively to terminal alkene radical cations. The barrier for double bond isomerization seems to be substantially influenced by substituents.
Notes:
Unter Benutzung mehrerer Techniken, wie Stoßaktivierung, Charakteristik metastabiler Ionen und Feldionisationskinetik, wird das äußerst komplexe Isomerisierungsverhalten von methoxy- und caarbomethoxysubstituierten Cycloalkanen (drei-bis siebengliedrege Ringe) analysiert. Das Ausmaß der Isomerisierung hängt sowohl von der Ringgröße als auch vom Substituenten ab, während die Ringöffnung unabhängig von den elektronischen Eigenschaften der Substituenten immer die C-1—C-2-Bindung betrifft. Hierbei werden ausschließlich lineare Alken-Radikalkationen erzeugt. Bei OCH3- und COOCH3-Substituenten wird die Lage der resultierenden Doppelbindung terminal oder α,β-ungesättigt hauptsächlich durch die Ringgröße des Cycloalkan-Molekülions und weniger durch den Substituenten beeinfluß. Alkylsubstituierte Cycloalkane (drei- bis fünfgliedrige Ringe) lagern sich allerdings nur zu terminalen Alken-Radikalkationen um. Die Barriere der Doppelbindungswanderung scheint vom Substituenten abhängig zsu sein.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210140504
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