ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Orthoamides, XXXIII1). - Contributions to the Chemistry of Bis(dialkylamino)acetonitrilesBis(dialkylamino)acetonitriles 2a - d react with acetyl chloride and antimony pentachloride to give N,N,N′,N′-tetraalkylformamidinium hexachloroantimonates 5a - d. Reaction of p-nitrophenol with 2a, b affords N,N,N′,N′-tetraalkylformamidinium salts 8a, b, while reaction of aromatic aldehydes 11 with compounds 2 gives aryl(dialkylamino)acetonitriles 12. Phenyl isothiocyanate reacts with the nitriles 2a - c to give 1:1 adducts for which the structure of N,N,N′,N′-tetraalkylformamidinium cyano-N-(phenyl)thioformamidates 19 is proposed. N,N,N′,N′-Tetraalkylformamidinium p-toluenesulfonates 30a, b have been prepared from nitriles 2a, b and methyl p-toluenesulfonate (28). Alkylation of 2c with 28 at higher temperatures affords 1,1-dimethylpiperidinium p-toluenesulfonate (34) and a small amount of (1-piperidinyl)malonodinitrile (33). The nitrile 2a reacts with CH acidic compounds such as ethyl cyanoacetate, malonodinitrile and benzyl cyanide to form the enamines 38.
Notes:
Bis(dialkylamino)acetonitrile 2a - d reagieren mit Acetylchlorid und Antimonpentachlorid zu N,N,N′,N′-Tetraalkylformamidinium-hexachloroantimonaten 5a - d. Bei der Einwirkung von p-Nitrophenol auf 2a, b entstehen die N,N,N′,N′-Tetraalkylformamidiniumsalze 8a, b. Aromatische Aldehyde 11 setzen sich mit den Verbindungen 2 zu Aryl(dialkylamino)acetonitrilen 12 um. Phenylisothiocyanat bildet mit den Nitrilen 2a - c Addukte im Molverhältnis 1:1, für deren Aufbau die Struktur von N,N,N′,N′-Tetraalkylformamidinium-[cyan-N-(phenyl)thioformimidaten] 19 vorgeschlagen wird. Die N,N,N′,N′-Tetraalkylformamidinium-(p-toluolsulfonate) 30a, b werden aus den Nitrilen 2a, b und p-Toluolsulfonsäure-methylester (28) dargestellt. Bei höheren Reaktionstemperaturen entsteht aus 2c und 28 1,1-Dimethylpiperidinium-(p-toluolsulfonat) (34) neben einer geringen Menge (1-Piperidinyl)malonodinitril (33). Das Nitril 2a setzt sich mit CH-aciden Verbindungen wie Cyanessigsäure-ethylester, Malonodinitril und Benzylcyanid zu den Enaminen 38 um.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800304
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