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    Eine rotierende Scheibenelektrode mit optisch durchlässigem Ring zur spektrophotometrischen Untersuchung von Produkten elektrochemischer Reaktionen (1980)
    Springer
    Colloid & polymer science 258 (1980), S. 792-792 
    Details
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF01384382
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Steps and kinks on {211} iron surfaces and the kinetics of the iron electrode (1979)
    Springer
    Journal of applied electrochemistry 9 (1979), S. 155-160 
    Details
    ISSN: 1572-8838
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Electrical Engineering, Measurement and Control Technology
    Notes: Abstract The quantitative analysis of the morphology of dislocation-free {211} iron surfaces during electrochemical dissolution and measurements of distances and directions of monatomic steps provide information about the rates and potential dependences of three different elementary processes involving iron atoms bound to the lattice in three geometrically and energetically different states. The interaction of the three elementary processes explains the well-known anomalies of the kinetics of the iron electrode. A statistical analysis of the step distances is given.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00616085
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Influence of electrolytic hydrogen on the etch pit density of iron (110) surfaces (1984)
    Springer
    Applied physics 35 (1984), S. 219-226 
    Details
    ISSN: 1432-0630
    Keywords: 61.70Jc ; 66.30Jt+Lw ; 68.20+t
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: Abstract Etch pit densities on iron (110) surfaces in sulphuric acid grow linearly with the interfacial hydrogen activity in excess of a critical activity. The hydrogen activity is approximately proportional to the square root of the cathodic current density. At constant cathodic current density the etch pit density increases with temperature and decreases with external stress. Dislocations at which the excess etch pits form penetrate into the iron at a rate proportional to the hydrogen activity and the square root of time. Effects of prior hydrogen deposition on the shape of etch pits are seen at depths greater than the penetration depth of hydrogen generated dislocations. Changes of etch pit shape similar to those produced by hydrogen are also found when external stress is applied. The results are compared to Prussin's theory in which the assumption is made that stresses accompanying diffusion of an impurity are fully relieved by plastic deformation and formation of dislocations for stresses exceeding a critical stress. While some of the predictions of the theory are met by the experiments, the dislocations penetrate into the iron much slower than diffusion of hydrogen, since dislocations cannot move fast enough, i.e. stresses are not fully relieved.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00617171
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Anwendung der rotierenden Scheiben-Ring-Elektrode zur Untersuchung der Reduktion von Permanganat in alkalischen Lösungen (1966)
    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 224 (1966), S. 45-62 
    Details
    ISSN: 1618-2650
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Permanganat wird in Natriumhydroxidlösungen an der rotierenden Scheibenelektrode polarographisch reversibel zu Manganat(VI) und zu Manganat(V) reduziert. Aus der Abhängigkeit der Halbwellenpotentiale der Manganat(VI)-Manganat(V)-Welle von der Hydroxylionenaktivität wurden die Hydrolysekonstante des Manganats(V) $$K = \frac{{a_{MnO_4 ^{3 - } } \times a_{H_2 O} }}{{a_{HMnO_4 ^{2 - } } \times a_{OH} }} = 0.3( \pm 0.1)$$ und das Normalpotential $$E_{{{MnO_4 ^{2 - } } \mathord{\left/ {\vphantom {{MnO_4 ^{2 - } } {MnO_4 ^{2 - } }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {MnO_4 ^{2 - } }}} = 274( \pm 10) mV$$ mV bestimmt. Die irreversible Reduktion von Manganat(V) zu Oxid verläuft über ein Zwischenprodukt, das elektrochemisch wieder oxydiert werden kann. Das Zwischenprodukt, wahrscheinlich hydrolysiertes, monomeres Manganat(IV), reagiert in der Lösung zu nicht mehr oxydierbaren Produkten weiter. Geschwindigkeitsbestimmend ist eine homogene Reaktion 2. Ordnung, also die Dimersierung des Manganats(IV). Die Geschwindigkeitskonstante der Dimerisierung in 5 m Natronlauge wurde zu k2=2 · 105 Liter · Mol−1 · sec−1 abgeschätzt.
    Notes: Summary The reduction of permanganate to manganate(VI) and manganate(V) at the rotating disc electrode is polarographically reversible. The half-wave potentials of the manganate(VI)-manganate(V) wave depend on the hydroxyl ion activity of the solution due to the hydrolysis of manganate(V). The hydrolysis constant $$K = \frac{{a_{MnO_4 ^{3 - } } \times a_{H_2 O} }}{{a_{HMnO_4 ^{2 - } } \times a_{OH} }} = 0.3( \pm 0.1)$$ and the standard potential $$E_{{{MnO_4 ^{2 - } } \mathord{\left/ {\vphantom {{MnO_4 ^{2 - } } {MnO_4 ^{2 - } }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {MnO_4 ^{2 - } }}} = 274( \pm 10) mV$$ were obtained from the measurements. During the irreversible reduction of manganate(V) an intermediate is formed, probably being a hydrolysed monomer of manganate(IV). The intermediate can be reoxidized at the ring electrode. It disappears by polymerisation and precipitation as an oxide, the rate determining step being a homogeneous reaction of the second order. The rate constant of that dimerisation was estimated to be k 2=2×105 liter × mole−1 × sec−1.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00502634
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  • 5
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    Die Kinetik der Auflösung von Aluminium in alkalischen Lösungen (1971)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 22 (1971), S. 297-302 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: The kinetics of the dissolution of aluminium in alcaline solutionsThe stationary dissolution rates of rotating aluminium discs were measured in alcaline sodium sulfate solutions as function of the Ph- value and of the rotational speed using the Förster eddy current test and electrochemical methods. The rates are controlled by diffusion or by heterogeneous dissolution of aluminate from the passive, oxide-covered aluminium. If the rate is diffusion-controlled, a secondary layer very probably consisting of hydrargillite is formed on the passive aluminium. The rate of the heterogeneous dissolution grows little with the Ph-value and depends strongly upon the electrode potential at unnoble potentials and weakly at noble potentials. Cathodic evolution of hydrogen increases the diffusion-limited as well as the reaction limited dissolution rates because of the excess of hydroxyl ions formed at the surface.
    Notes: Die stationäre Auflösungsgeschwindigkeit rotierender Alumimiunscheiben wurde in alkalischen Natriumsulfatlösungen in Abhängigkeit vom PH-Wert und der Drehzahl mit dem elektromagnetischen Wirbelstromverfahren nach Förster und mit elektrochemischen Methoden gemessen. Die Geschwindigkeit wird teils durch Diffusion, teils durch die heterogene Auflösung von Aluminat aus dem passiven, oxidbedeckten Aluminium bestimmt. In Falle der diffusionsbestimmten Auflösung bildet sich auf dem passiven Aluminium eine sekundäre Schicht aus, die sehr wahrscheinlich aus Hydrargillit besteht. Die Geschwindigkeit der heterogenen Auflösung ist bei unedlen Potentialen stark und bei edlen Potentialen schwach potentialabhängig und sie steigt wenig mit dem PH-Wert an. Kathodische Wasserstoffabscheidung erhöht die Auflösungsgeschwindigkeit wegen gehemmter Abdiffusion von Hydroxylionen, sowohl wenn die Auflösung diffusionsbestimmt ist als auch wenn sie reaktionsbestimmt ist.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19710220405
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  • 6
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    Lectures on Electrochemical Corrosion. Von M. Pourbaix, 336 S., 121 Abb. Plenum Publishing Corp., New York, London 1973; Preis $ 32- (1974)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 25 (1974), S. 234-234 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19740250331
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    Kinetics of Pit Initiation at Passive Iron (1976)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 27 (1976), S. 551-556 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Kinetik des Startvorgangs der Lochfraßkorrosion an passivem EisenDer Startvorgang der Lochfraßkorrosion wurde an passivem Eisen in Borat-und Phthalat-Pufferlösungen untersucht, indem an der rotierenden Scheiben-Ring-Elektrode die Auflösungsgeschwindigkeiten von Fe(III) und Fe(II) einzeln gemessen wurden. Die Auflösungsgeschwindigkeit des Fe(III) steigt linear mit der Chloridkonzentration an. Fe(II) erscheint gleichzeitig mit den ersten Löchern. Setzt man der Lösung Chlorid zu und ist das Elektrodenpotential edler als das kritische Lochfraßpotential, so entstehen die ersten Löcher nach Ablauf einer bestimmten Inkubationszeit ti Die Zeit ti hängt nicht von der Zeit ab, während der das Eisen vor Chloridzusatz passiv gehalten wurde. Die Potentialabhängigkeit von ti wird durch eine Beziehung beschrieben, die aus der Theorie der zweidimensionalen Keimbildung bekannt ist. Die physikalische Bedeutung dieser Analogie wird diskutiert. Aus der Abhängigkeit der Inkubationszeiten von pH und Chloridkonzentration folgt, daß der untersuchte Startvorgang der Lochfraßkorrosion nur oberhalb einer kritischen Chloridkonzentration c = 0,3 mM und unterhalb eines kritischen pH-Wertes pH 10,4 ablaufen kann. Die Absolutwerte der kritischen Lochfraßpotentiale und die Abhängigkeit der kritischen Lochfraßpotentiale von der Chloridkonzentration werden werden auch von Art und Konzentration des Grundelektrolyten bestimmt. Der Einfluß des Grundelektrolyten auf die Inkubationszeiten wurde untersucht.
    Notes: Pit initiation at passive iron in borate and phthalate buffer solutions was investigated by separately measuring dissolution rates of Fe(III) and Fe(II) at rotating ring-dis electrodes. The rate of Fe(III) dissolution grow linearly with the chloride concentration. Fe(II) appears simultaneously with the first pits. At a constant electrode potential positive to the critical pitting potential a stage of pit initiation is observed ending at the time ti of incubation after addition of chloride to the solution. The time ti is independent of the time of prior passivation. The potential dependence of ti described by a relation known from the theory of two-dimensional nucleation. The physical meaning of this formal analogy is discussed. According to the dependence of ti on pH and chloride concentration the observed mechanism of pit initiation is possible only above a critical chloride concentration c=0.3 mM and below a critical pH 10.4. The absolute values of critical pitting potentials and the dependence of the critical pitting potentials on chloride concentration were found to be a function of the nature and the concentration of the supporting electrolyte. The influence of the supporting electrolyte on the time of incubation was also investigated.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19760270802
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Kinetics of Pit Initiation at the Alloy Fe5Cr (1976)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 27 (1976), S. 788-791 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Kinetik der Startreaktion der Lochbildung auf der Legierung Fe5CrDer Startvorgang der Lochfraßkorrosion an der passiven Legierung Fe 5 Cr wurde untersucht und mit den Ergebnissen an reinem Eisen verglichen. Bei konstantem Elektrodenpotential erhöht ein Zusatz von Chlorid zur Lösung die Auflösungsgeschwindigkeit von Fe(III). Oberhalb des kritischen Lochfraß-potentials entstehen die ersten Löcher mit Ablauf einer Inkubationszeit nach Chloridzusatz. Gleichzeitig wachsen die Gesamtstromdichte und die Auflösungsgeschwindigkeit von Fe(II) plötzlich an. Der Logarithmus der Inkubationszeiten steigt linear mit dem reziproken Wert der Differenz zwischen dem jeweiligen Elektrodenpotential und dem Lochfraßpotential. Galvanostatische Messungen zeigen, daß an Fe 5 Cr wie an reinem Eisen-Chlorid die Durchtrittsreaktion der Sauerstoffionen an der Phasengrenze zwischen Oxide und Elektrolyte stärker katalysiert als die Auflösung von Fe(III). Der Chromzusatz erniedrigt die Stromausbeute für die Auflösung von Fe(III) zugunsten eines stärkeren Schichtwachstums. Die Ionenleitfähigkeit des passivierenden Oxids wird durch Chlorid nicht signifikant verändert, wird aber durch Chrom herabgesetzt. Die mit dem Startvorgang der Lochfraßkorrosion verbundenen Fluktuationen sind an Fe 5 Cr langsamer als an Eisen.
    Notes: Pit initiation at the passive alloy Fe5 Cr was studied and compared to the results obtained with pure iron. At constant electrode potential the addition of chloride to the solution increases the dissolution rate of Fe(III). Above the critical pitting potential the first pits develop during a time of incubation after addition of chloride. The total current density and the dissolution rate of Fe(II) rise simultaneously and suddenly. The logarithm of the times of incubation increase linearly with the reciprocal of the difference between the actual electrode potential and the pitting potential. Galvanostatic experiments show that, with Fe 5 Cr as with iron, chloride catalyzes the transfer reaction of oxygen ions at the interface between oxide and electrolyte more strongly than the dissolution of Fe(III). Addition of chloride. The total current density and the dissolution rate of Fe(II) rise simultaneously and suddenly. The logarithm of the times of incubation increase linearly with the actual electrode potential and the pitting potential. Galvanostatic experiments show that, with Fe5Cr as with iron, chloride catalyzers the transfer reaction of oxygen ions at the interface between oxide and electrolyte more strongly than the dissolution of Fe(III). Addition of Chromium lowers the current efficiency of Fe(III) dissolution and favors oxide growth. The ionic conductivity of the passivating oxide is not significantly changed by chloride but is lowered by chromium. Fluctuations connected to the onset of pitting are slower with Fe 5 Cr than with iron.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19760271105
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
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    Elektrochemische Untersuchung poröser Beschichtungen auf MetallenHerrn Professor Dr. Hans-Jürgen Engell zum 60. Geburtstag gewidmet (1985)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 36 (1985), S. 484-488 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Electrochemical investigation into porous coatings on metalsA fast galvanostatic pulse method for the electrochemical characterization of organic coatings on metals is described. A theory is developed showing that from measurements at different conductivities of the electrolyte it is possible to obtain not only the dielectric constant and the specific conductivity of the coating but also to demonstrate the existence of pores in the coating and to calculate a mean pore radius and a polarization resistance of the metal in contact with the electrolyte within the pores. Experiments with tinned steel coated with epoxi resin yielded parameters which were of the expected magnitudes.
    Notes: Es wird eine galvanostatische Impulsmethode zur schnellen elektro-chemischen Charakterisierung organischer Beschichtungen auf Metallen beschrieben. Die Theorie zeigt, daß es durch Messung bei verschiedenen Elektrolytleitfähigkeiten möglich ist, neben der Dielektrizitätskonstanten und der spezifischen Leitfähigkeit der Beschichtung auch Poren in der Beschichtung nachzuweisen, einen mittleren Porenradius zu berechnen und einen Polarisationswiderstand des Metalls im Kontakt mit dem Elektrolyten in den Poren zu bestimmen. Aus Messungen an verzinntem Stahlblech, das mit Epoxidharz beschichtet war, wurden mit Hilfe der Theorie Schichtparameter ermittelt, deren Größen den Erwartungen entsprach.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19850361103
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
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    Anodische Spannungsrißkorrosion eines Stahls in flüssigem AmmoniakHerrn Professor Dr. Helmut Kaesche zum 60. Geburtstag gewidmet (1988)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 39 (1988), S. 492-499 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Anodic stress corrosion cracking of steel in liquid ammoniaSteel rods W.No. 1.8907 were tested for stress corrosion cracking in liquid ammonia at about 20 °C under controlled electrochemical conditions at constant rate of elongation. Stress corrosion cracking was not observed in pure ammonia at the free corrosion potential of the steel corroding in the active state, but only upon polarization to the passive state. The susceptibility to stress corrosion cracking grew with the temperature and was negligible at temperatures below about 10°C. In presence of oxygen at pressures exceeding about 0.1 bar, stress corrosion cracking occurred at the free corrosion potential in the passive range at more negative electrode potentials than in absence of oxygen. Additions increasing the specific conductivity of ammonia and 0.15% water inhibited stress corrosion cracking. The small danger of hydrogen embrittlement was enhanced by cathodic polarization and by addition of acids.
    Notes: Der Stahl W.Nr. 1.8907 wurde in flüssigem Ammoniak unter elektrochemisch kontrollierten Bedingungen bei etwa 20 °C in Zugversuchen mit konstanter Dehngeschwindigkeit an Rundproben auf Spannungsrißkorrosion geprüft. In reinem Ammoniak trat beim freien Korrosionspotential im Bereich der aktiven Korrosion keine Spannungsrißkorrosion auf, sondern nur im Bereich der passiven Korrosion. Die Neigung zu Spannungsrißkorrosion wuchs mit der Temperatur und war unter etwa 10°C vernachlässigbar gering. Bei Sauerstoffpartialdrucken über 0,1 bar wurde Spannungsrißkorrosion am freien Korrosionspotential im Passivbereich beobachtet, welches negativer war als das Elektrodenpotential, das in sauerstofffreiem Ammoniak überschritten werden mußte, um Spannungsrißkorrosion herbeizuführen. Zusätze zur Erhöhung der spezifischen Leitfähigkeit und 0,15% Wasser verhinderten die Spannungsrißkorrosion. Die in reinem Ammoniak geringe Neigung zu Wasserstoffversprödung wurde durch kathodische Polarisation und durch Säurezusatz erhöht.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19880391103
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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