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  • 1
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Monatshefte für Chemie 51 (1929), S. 93-156 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Monatshefte für Chemie 53-54 (1929), S. 562-576 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Es wurde die unkatalysierte Verseifung oder Wasserverseifung von Äthylazetat in wässeriger Lösung bei 250 gemessen. Die Azidität der Lösung war durch Azetat-Essigsäure definiert. Die Ermittlung der Konstantek u der Wasserverseifung erfolgte aus der Reaktionszeit, die bis zum Durchgang durch das Stabilitätsmaximum oder Geschwindigkeitsminimum verstrich. Die Messung ergabk w =1·48.10−8 (Minute als Zeiteinheit), was einer Halbwertszeit von 89 Jahren entspricht. Dieser Wert stimmt genügend mit dem Werte überein, den K. G. Karlsson nach einer ganz anderen Meßmethode erhielt. Aus dem gefundenenk w und den bekannten Konstanten der sauren und alkalischen Verseifung folgt, daß im Verseifungsminimum 36% des Esters unkatalysiert verseifen. Im Anschluß an diese Messungen wurden die Beziehungen erörtert, die zwischen den absoluten und relativen Werten der drei Verseifungskonstanten und der Konstitution der hydrolysierenden Molekel bestehen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1924), S. 13-18 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Es wurde der hydrolytische Zerfall des Äthers in Alkohol unter dem Einfluß von Benzolsulfonsäure als Katalysator bei 98° gemessen. Die beobachtete Reaktion ist eine sauere Verseifung. Für die Minute als Zeiteinheit beträgt die Konstante dieser Verseifung ungefährk s=9·10−5 (98°) Die Analyse des Reaktionsgemisches wurde durch Veresterung des Alkohols zu Äthylacetat und Titration des letzteren vorgenommen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1924), S. 19-24 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Es wurde die Hydrolysegeschwindigkeit des Orthoessigsäureäthyläthers nach $$CH_3 .C\left( {OC_2 H_5 } \right)_3 + H_2 O = CH_3 COOC_2 H_5 + 2C_2 H_5 OH$$ gemessen. Die Kinetik des Vorganges entspricht der Differentialgleichung einer Nebenwirkung von der Form $$\frac{{dx}}{{dt}} = k_w \left( {a - x} \right) + k_s \left[ {H \cdot } \right]\left( {a - x} \right)$$ . Für 25° und die Minute als Zeiteinheit ist $$\begin{gathered} k_w = 5 \cdot 7.10^{ - 4} \hfill \\ k_s = 1 \cdot 0.10^6 \hfill \\ \end{gathered} $$ . Die Konstantek w der Wasserverseifung wurde in natronalkalischer Lösung, die Konstantek s der saueren Verseifung in einer Lösung von primärem und sekundärem Phosphat gemessen.
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  • 5
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1924), S. 39-41 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Es wurde die Hydrolysegeschwindigkeit des Methyl- und Äthylesters der Malonsäure in wässerigalkoholischer Lösung bei Gegenwart von Salzsäure als Katalysator bei 25° gemessen, sowohl für die Verseifung wie für die gegenläufige Veresterungdas vereinfachende Konstantenverhältnis festgestellt, und das Estergleichgewicht aus den kinetischen Daten berechnet.
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  • 6
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1924), S. 95-104 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Es wurde die Hydrolysegeschwindigkeit des Orthokohlensäureäthyläthers gemessen, die nach dem Schema verläuft: (1) $$C(OC_2 H_5 )_4 + H_2 O \to CO(OC_2 H_5 )_2 + 2C_2 H_5 OH$$ (2) $$CO(OC_2 H_5 )_2 + H_2 O \to CO_2 + 2C_2 H_5 OH.$$ Die erste Reaktion geht nach der Differentialgleichung einer Nebenwirkung vor sich: $$\frac{{dx}}{{dt}} = k_{rv} (a - x) + k_s [H \cdot ](a - x).$$ . Das kw wurde in natronalkalischer Lösung, dask s in einer Essigsäure-Acetatlösung gemessen. Für 25
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  • 7
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1924), S. 141-155 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Es wurden die Erscheinungen, die sich bei der Verseifung der Ketocarbonsäureester beobachten lassen, besprochen und anschlie\end daran die saure und alkalische Verseifung des Brenztraubensäureesters und Lävulinsäureesters bei 25
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  • 8
    Digitale Medien
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 28 (1907), S. 319-382 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 9
    Digitale Medien
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 30 (1909), S. 51-76 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Der Zerfall der Hypobromite in Bromid und Bromat wurde bei kleiner, aber konstanter Hydroxylionenkonzentration kinetisch untersucht. Das Resultat der Messungen läßt sich folgendermaßen zusammenfassen: 1. Die Reaktion ist in bezug auf Hypobromit zweiter Ordnung. 2. Verminderung der Hydroxylionenkonzentration erhöht die Geschwindigkeit des Vorganges. 3. Elektrolyte beschleunigen die Reaktion. 4. Die beschleunigende Wirkung der Bromide ist größer als die der übrigen Elektrolyte. 5. Der ganze Vorgang wird durch folgende kinetische Gleichung wiedergegeben: −d[HBrO]/dt=[H.]{[Br′]+e[E]}K[HBrO]2; [E] ist die Elektrolytkonzentration,e undK sind konstante Faktoren. 6. Die Elektrolytwirkung ist sehr annähernd der Anzahl der Ionenladungen proportional, im übrigen aber von der Natur des Elektrolyten unabhängig.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 10
    Digitale Medien
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 32 (1911), S. 167-184 
    ISSN: 1434-4475
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zusammenfassung Zur Ergänzung der in der ersten Abhandlung dieser Serie bezüglich der Kinetik des Zerfalles der Hypojodite in Jodlaugen gewonnenen Resultate wurde der Einfluß der Elektrolyte auf die Geschwindigkeit dieses Zerfalles kinetisch untersucht. Die Versuche ergaben, daß Elektrolyte die Reaktion beschleunigen. Die Beschleunigung ist jedoch eine weit geringere als bei der analogen Hypobromitreaktion. Sie ist ferner keine einfache Funktion der Elektrolytkonzentration [E], sondern eine komplizierte Funktion von [J′], [OH′] und [E]. Bei großer Jodion- und kleiner Hydroxylionkonzentration wird die Reaktion am besten durch das Zeitgesetz (A) $$\frac{{ - d[JOH]}}{{dt}} = \frac{{[J']}}{{[OH']}}K[JOH]^2 $$ wiedergegeben. Bei kleiner Jodion- und großer Hydroxylionkonzentration wird der Zerfall der Hypojodite besser durch das Zeitgesetz (A′) $$\frac{{ - d[JOH]}}{{dt}} = \frac{{[J'] + e [E]}}{{[OH']}}K'[JOH]^2 $$ (A′) beschrieben.e ist nur annähernd konstant und von der Größenordnung 0·01. In seiner Gesamtheit, d. h. unter stark wechselnden Versuchsbedingungen, wird der Vorgang durch das ZeitgesetzA′ besser als durch das ZeitgesetzA dargestellt. Der Temperaturkoeffizient (pro 10° C.) der Hypojoditreaktion wurde zu 2.1 ermittelt. Wird die Konzentration in Grammformelgewichten pro Liter, die Zeit in Minuten und die TemperaturT in Graden absolut ausgedrückt, so gilt für die Geschwindigkeit der Jodatbildung nach Gleichung $$3JOH + 3 OH' = 2J' + JO'_3 + 3 H_2 O$$ bei den in der Nähe der Zimmertemperatur gelegenen Temperaturen das Zeitgesetz: $$\frac{{ - d[JOH]}}{{dt}} = 2 \cdot 2 x10^{ - 8} x10^{0.0322T} \frac{{\{ [J'] + 0 \cdot 01 [E]\} }}{{[OH']}}[JOH]^2 .$$ . Nach dieser Formel läßt sich die Geschwindigkeit der Jodatbildung in den aus Alkali und Jod oder aus Alkali, Jod und Jodkalium bereiteten Hypojoditlaugen für den ganzen zugänglichen Konzentrationsbereich sehr genau vorausberechnen.
    Materialart: Digitale Medien
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