ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Aminierung, III. Trimethylsilanol als austretende Gruppe, V. Silylierung-Aminierung von Hydroxy-N-heterocyclenDurch Silylierung-Aminierung lassen sich Hydroxy-N-heterocyclen (z. B. 18, 21, 26 u. a.) bequem in einer Einstufen-Eintopfreaktion aminieren (→ 20, 23 - 25 etc.). Aromatische Hydroxy-N-heterocyclen werden durch Silylierung in aktivierte und lipophile Zwischenprodukte vom Typ 3, 8 umgewandelt, die sich in situ mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen zu den entsprechenden mono-, bis- und tris-aminierten Produkten (5, 10) umsetzen. Die Additions-Eliminierungsreaktion von Aminen an O-silylierte Heterocyclen ist Lewissäure-katalysiert und verläuft gewöhnlich in hohen Ausbeuten, falls die austretende Gruppe Trimethylsilanol in situ durch überschüssiges Silylierungsmittel in Hexamethyldisiloxan umgewandelt wird. Anwendungsbreite und Grenzen dieser einfachen Methode werden diskutiert.
Notizen:
Hydroxy N-heterocycles such as 18, 21, 26, and others are efficiently aminated in a one-step/one-pot procedure by silylation-amination to give 20, 23 - 25 etc. Silylation converts aromatic hydroxy N-heterocycles into activated and lipophilic intermediates of type 3, 8 which react in situ with ammonia, primary or secondary amines to form the corresponding mono-, bis- or tris-aminated products (5, 10). This addition-elimination of amines to O-silylated heterocycles in Lewis acid-catalyzed and proceeds usually in high yields if the leaving group trimethylsilanol is converted in situ by excess silylated agent into hexamethyldisiloxane. Scope and limitations of this simple procedure are discussed.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170421
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