ISSN:
0025-116X
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
,
Physik
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Die in heterogenen Systemen durch γ-Bestrahlung gestarteten Pfropfungsreaktionen zeigen oft ähnliche Zeitabhängigkeiten. Nach anfänglicher Selbstbeschleunigung erreicht die Polymerisationsgeschwindigkeit ein Maximum, um dann zu einem tieferen, konstanten Wert abzusinken. Eine derartige Umsatzkurve wurde bei der Pfropfung von Styrol auf Wolle gefunden. Eine befriedigende Begründung für diese spezifische Zeitabhängigkeit der Pfropfungsreaktion wurde bisher trotz zahlreicher kinetischer Behandlungen nicht gegeben. Die in vorliegender Arbeit gebrachte kinetische Behandlung gründet auf der Annahme, daß während der Pfropfungsreaktion die Menge an freien Radikalen stetig zunimmt, wodurch im gequollenen Mutterpolymeren eine Verarmung an Monomerem eintritt, die schließlich zu einer diffusionsbestimmten Pfropfungsgeschwindigkeit führt. Ein solcher Mechanismus ergibt eine Zeitkurve mit einem Maximum der Pfropfungsgeschwindigkeit, wie auch experimentell gefunden wurde. Für die beiden extremen Bereiche der Pfropfungsreaktion wurden beim System Wolle-Styrol die nötigen kinetischen Parameter abgeschätzt und durch Iteration verbessert. Eine gute Übereinstimmung zwischen experimentellen und berechneten Pfropfungsgeschwindigkeiten wurde erhalten.
Notizen:
The grafting-time curves of heterogeneous mutual radiation grafting systems are often of the same type. There is a small auto-accelerative period after which the rate rises to a maximum and then levels off to a steady, lower rate. The grafting of styrene to wool fibers is shown to give this type of conversion curve. The reasons for this particular rate-time behavior have not been successfully explained although a number of kinetic treatments have been presented. A kinetic treatment is presented in this paper which postulates that the radical content continues to build up during the grafting process, leading to the gradual depletion of monomer in the substrate polymer and a final diffusion-controlled rate of grafting. This situation leads to the maximum rate type of grafting-time curve actually found. The necessary kinetic parameters have been estimated for the two extreme portions of the grafting curve in the case of the wool-styrene system and further approximated by trial and error. Good agreement between the calculated and experimental rates of grafting was obtained.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1966.020950108
Permalink
