ISSN:
0021-8383
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Notizen:
Der hydrolytische Abbau der Cellulose in Phosphorsäure wird in homogener Lösung untersucht, um festzustellen, ob im Cellulosemolekül außer den normalen, β-glucosidischen noch leichter spaltbare Bindungen (z. B. Esterbindungen) enthalten sind. Zu diesem Zweck wird die Abbaugeschwindigkeit in einer polymerhomologen Reihe fraktionierter, verschieden stark abgebauter Cellulosen bestimmt. Sind schneller spaltbare Bindungen im nativen Molekül vorhanden, so muß die Hydrolysenkonstante bei abnehmendem Polymerisationsgrad kleiner werden. - Der Abbau wird durch viscosimetrische Messung der Veränderung des Polymerisationsgrades verfolgt.Der Abbau ist bezüglich der Cellulose eine Reaktion erster Ordnung. Verfolgt man ihn jedoch über eine längere Zeit, so nimmt die nach der ersten Ordnung berechnete Geschwindigkeitskonstante allmählich scheinbar ab. Das beruht darauf, daß die Cellulose wahrend der Hydrolyse immer uneinheitlicher wird, und daher der viscosimetrisch bestimmte Polymerisationsgrad in den späteren Stadien der Reaktion gegenüber dem mittleren Polymerisationsgrad zu groß ist. Es wurde, um diesen Effekt zu vermeiden, die Hydrolysegeschwindigkeit eines jeden Präparates nur bis zu einem Abbau von höchstens 40°, gemessen.Die Temperaturabhängigkeit der Abbaugeschwindigkeit gehorcht im Bereich von 12-40°C sehr genau der Arrheniusschen Gleichung.Der Arrheniusschen Gleichung. Die Abbaukonstante ist bei Polymerisationsgraden zwischen 130 und 1500 innerhalb der Fehlergrenzen unabhängig vom Polymerisationsgrad. Hieraus ergibt sich, daß im Innern dcr Cellulosekette keine wesentlich schneller spaltenden Bindungen als die β-glucosidischen, insbesondere keine Esterbindungen vorhanden sind. Auch die Auffassung, daß die Celluloseketten besonders leicht in der Mitte spalten, ist hierdurch widerlegt. Die am Ende der Ketten liegenden Bindungen spalten mit höherer Geschwindigkeit.
Zusätzliches Material:
5 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19411570802
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