ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkylruthenium(II) Compounds and their β-H-Elimination into (η-2Alkene)hydridoruthenium ComplexesReaction of Cp(PPh3)2RuCl (1) with primary alkylmagnesium halides (alkyl = Et, Pr, n-Bu, i-Bu) leads to the corresponding alkylruthenium complexes 4-7. Above 50°C 4-7 lose a PPh3 molecule and form by Ru-β-H-elimination the (η2-alkene)hydridoruthenium complexes 9-12. With R = isobutyl the intermediately formed, coordinatively unsaturated Cp(PPh3)Ru—R complex can be stabilized by complexation with ethylene (50 bar) as (η2-ethylene)isobutylruthenium complex 15. Mechanistic investigations of the [2-D3]ethyl complex 16 indicate that the Ru-β-H-elimination is reversible. - Rotation of the η2-alkene ligand in 9-12 leads to temperaturedependent 1H NMR spectra. The 31P chemical shifts of 1, 2, 4-7 and 9-12, respectively, are characteristic for the corresponding type of complexes.
Notes:
Durch Umsetzung von Cp(PPh3)2RuCl (1) mit prim. Alkylmagnesiumhalogeniden (Alkyl = Et, Pr, n-Bu, i-Bu) werden die entsprechenden Alkylruthenium-Komplexe 4-7 erhalten. Ab ca. 50°C spalten 4-7 ein PPh3 ab und bilden durch Ru-β-H-Eliminierung die (η2-Alken)hydridoruthenium-Komplexe 9-12. Das intermediär entstehende, koordinativ ungesättigte Cp (PPh3)Ru—R wurde bei R = Isobutyl mit Ethylen (50 bar) als (η2-Ethylen)isobutylruthenium-Komplex 15 abgefangen. Aus mechanistischen Untersuchungen mit dem [2-D3]Ethylkomplex 16 folgt die Reversibilität der Ru-β-H-Eliminierung. - Die Rotation des η2-Alken-Liganden in 9-12 bedingt temperaturabhängige 1H-NMR-Spektren. Die 31P-chemischen Verschiebungen sind bei 1, 2, 4-7 bzw. 9-12 jeweils charakteristisch für den Verbindungstyp.
Additional Material:
8 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160119
