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  • 1
    ISSN: 1520-6041
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 1520-6041
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    s.l. : American Chemical Society
    Journal of the American Chemical Society 111 (1989), S. 8754-8756 
    ISSN: 1520-5126
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 1520-5126
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 376-382 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (η3-Cycloalkenyl)(η5-cyclopentadienyl)nickel ComplexesReaction of nickelocene (1) with isopropylmagnesium chloride (2) and the five- to eight-membered 1,3-cycloalkdienes 3 - 6 leads to the (η3-cycloalkenyl)(η5-cyclopentadienyl)nickel complexes 7 - 10. Mechanistic investigations of the reaction involving 1,4-cyclohexadiene (11) indicates that the homolytic cleavage of the Ni - C bond in an initially formed (η3-3-cycloalkenyl)-nickel complex occurs faster than isomerization, via β-elimination, to the η3-cycloalkenyl form.
    Notes: Durch Umsetzung von Nickelocen (1) mit Isopropylmagnesiumchlorid (2) und den fünf- bis achtgliedrigen 1,3-Cycloalkadienen 3 - 6 werden die (η3-Cycloalkenyl)(η5-cyclopentadienyl)nickel-Komplexe 7 - 10 erhalten. Aus mechanistischen Untersuchungen mit 1,4-Cyclohexadien (11) folgt, daß die homolytische Spaltung der Ni - C-Bindung in primär gebildeten (η1-3-Cycloalkenyl)nickel-Komplexen rascher als deren Isomerisierung über β-H-Eliminierung zu den η5-Cycloalkenyl-Formen sein muß.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 383-388 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of Organomagnesium Halides to C = C Bonds, XVII. Reactions of Organomagnesium Halides with (Trimethylsilyl)ethyleneEthyl- (2), isopropyl- (3), and the 2-alkenylmagnesium halides 4 and 15 add with 〉 95% regioselectivity to the C = C bond of (trimethylsilyl)ethylene (1) to give the 1:1 adducts 5 - 7 and 16 which upon hydrolysis are converted into the (trimethylsilyl)hydrocarbons 8 - 10 and 17. In the case of 15, addition is accompanied by inversion of the 2-butenyl to the 1-methylallyl group to give 16.
    Notes: Ethyl- (2), Isopropyl- (3) und die 2-Alkenylmagnesiumhalogenide 4 und 15 addieren sich zu 〉 95% regioselektive an die C = C-Bindung in (Trimethylsilyl)ethylen (1) zu den 1:1-Addukten 5 - 7 und 16, aus denen durch Hydrolyse die (Trimethylsilyl)kohlenwasserstoffe 8 - 10 und 17 erhalten werden. Bei 15 erfolgt bei der Addition Inversion des 2-Butenyl- zum 1-Methylallyl-Rest unter Bildung von 16.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2426-2436 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkenylbis(η5-cyclopentadienyl)titanium Compounds: Investigations Concerning the Complexation of C=C-Bonds to TiThe 4-alkenylbis(η5-cyclopentadienyl)titanium(IV) chlorides 2-4 and 20-23 have been prepared from Cp2TiCl2 (1) and the appropriate organomagnesium halides. 1H and 13C NMR investigations indicate that in these compounds as well as in the 1:1 complexes 5-7 and 24 formed with ethylaluminium dichloride the C=C-bond of the alkenyl group is not complexed to the Ti. ω-Alkenyl complexes of TiIII of the type Cp2TiCH2[CH2]nCH=CH2 (n = 0-11) isomerize between 0 and 20°C through a βH-elimination mechanism to give the η3-allylbis(η5-cyclopentadienyl)titanium-(III) compounds 9-15. In the [cis-3-(2-alkenyl)-2,2-dimethylcyclopropyl]titanium(III) complexes 18 and 19 the βH-elimination process is more difficult. In 18 the C=C valence stretching frequency is shifted to longer wave length to 1510 cm-1. This is interpreted by η2-interaction of the C=C bond with titanium.
    Notes: Aus Cp2TiCl2 (1) und entsprechenden Organomagnesiumhalogeniden werden die 4-Alkenylbis-(η5-cyclopentadienyl)titan(IV)-chloride 2-4 und 20-23 dargestellt. Nach 1H- und 13C-NMR-Untersuchungen ist weder bei diesen Verbindungen noch bei ihren 1:1-Komplexen mit Ethylaluminiumdichlorid 5-7 und 24 die C=C-Bindung des Alkenylrestes an Ti komplexiert ω-Alkenylkomplexe von TiIII vom Typ Cp2TiCH2[CH2]nCH=CH2 (n = 0-11) isomerisieren bereits bei 0-20°C über einen βH-Eliminierungsmechanismus zu den entsprechenden η3-Allylbis(η5-cyclopentadienyl)titan(III)-Verbindungen 9-15. In den [cis-3-(2-Alkenyl)-2,2-dimethylcyclopropyl]-titan(III)-Komplexen 18 und 19 ist die βH-Eliminierung erschwert. Bei 18 ist die C=C-Valenzschwingungsbande auf 1510 cm-1 langwellig verschoben, was auf eine η2-Wechselwirkung der C=C-Bande mit Titan deutet.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2437-2446 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Titanium Catalyzed Cyclization of 1,5-HexadienesCp2TiCl (1) and Cp2TiCl2 (2) combined with isopropylmagnesium bromide (molar ratio 1:1 and 1:2, resp.) catalyze the conversion of 1,5-hexadiene into a mixture of the five-membered ring compounds 3 and 4 as well as the linear isomeric hexadienes 5, 6, and 7. THF is most effective in both promoting cyclization as well as suppressing isomerization (3 → 4 and 5 → 6 or 7). The ratio of cyclic to linear products in reactions involving substituted 1,5-hexadienes is found to be dependent upon the position of the substituents. Substitution in the 2- or 2- and 5-position leads to the formation of the open-chain isomers 11 and 12 or 13 and 14, while 3,4-substituted 1,5-hexadienes react to give 〉 99% of the five-membered ring systems 15 and 16 or 17 and 18. A reaction mechanism is discussed which involves Cp2TiH and Cp2(alkenyl)Ti intermediates.
    Notes: Cp2TiCl (1) bzw. Cp2TiCl2 (2) und Isopropylmagnesiumbromid (Molverhältnis 1:1 bzw. 1:2) katalysieren die Umwandlung von 1,5-Hexadien in ein Gemisch der Fünfringverbindungen 3 und 4 sowie der offenkettigen isomeren Hexadiene 5,6 und 7. In THF ist die Cyclisierung am stärksten bevorzugt und die Isomerisierung (3 → 4 oder 5 → 6 bzw. 7) am langsamsten. Bei substituierten 1,5-Hexadienen hängt das Verhältnis cyclischer zu offenkettigen Produkten vom Ort der Substitution ab. Bei Substitution in 2- oder 2- und 5-Stellung entstehen praktisch ausschließlich die offenkettigen Isomeren 11 und 12 bzw. 13 und 14, während in 3,4-Stellung substituierte 1,5-Hexadiene zu 〉 99% die entsprechenden Fünfringverbindungen 15 und 16 bzw. 17 und 18 bilden. Es wird ein Reaktionsmechanismus mit Cp2TiH- und Cp2(Alkenyl)Ti-Zwischenstufen diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 159-175 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkylruthenium(II) Compounds and their β-H-Elimination into (η-2Alkene)hydridoruthenium ComplexesReaction of Cp(PPh3)2RuCl (1) with primary alkylmagnesium halides (alkyl = Et, Pr, n-Bu, i-Bu) leads to the corresponding alkylruthenium complexes 4-7. Above 50°C 4-7 lose a PPh3 molecule and form by Ru-β-H-elimination the (η2-alkene)hydridoruthenium complexes 9-12. With R = isobutyl the intermediately formed, coordinatively unsaturated Cp(PPh3)Ru—R complex can be stabilized by complexation with ethylene (50 bar) as (η2-ethylene)isobutylruthenium complex 15. Mechanistic investigations of the [2-D3]ethyl complex 16 indicate that the Ru-β-H-elimination is reversible. - Rotation of the η2-alkene ligand in 9-12 leads to temperaturedependent 1H NMR spectra. The 31P chemical shifts of 1, 2, 4-7 and 9-12, respectively, are characteristic for the corresponding type of complexes.
    Notes: Durch Umsetzung von Cp(PPh3)2RuCl (1) mit prim. Alkylmagnesiumhalogeniden (Alkyl = Et, Pr, n-Bu, i-Bu) werden die entsprechenden Alkylruthenium-Komplexe 4-7 erhalten. Ab ca. 50°C spalten 4-7 ein PPh3 ab und bilden durch Ru-β-H-Eliminierung die (η2-Alken)hydridoruthenium-Komplexe 9-12. Das intermediär entstehende, koordinativ ungesättigte Cp (PPh3)Ru—R wurde bei R = Isobutyl mit Ethylen (50 bar) als (η2-Ethylen)isobutylruthenium-Komplex 15 abgefangen. Aus mechanistischen Untersuchungen mit dem [2-D3]Ethylkomplex 16 folgt die Reversibilität der Ru-β-H-Eliminierung. - Die Rotation des η2-Alken-Liganden in 9-12 bedingt temperaturabhängige 1H-NMR-Spektren. Die 31P-chemischen Verschiebungen sind bei 1, 2, 4-7 bzw. 9-12 jeweils charakteristisch für den Verbindungstyp.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2407-2417 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organyliron Complexes of the Type Cp(Ph2P[CH2]nPPh2)Fe — RThe preparation of the (η5-cyclopentadienyl)bis(triorganophosphane)iron halide complexes 6 - 10 involving Me3P, Me2PhP, MePh2P, (Ph2PCH2)2, and (Ph2PCH2CH2)2 is described. Reaction with organomagnesium halides RMgHal leads in the case of 9 (Ligand = (Ph2PCH2)2 to complexes 13 - 19 of the type Cp()Fe — R (R = Me, Et, Bu, i-Bu, cyclopropyl, vinyl, 2-butenyl) and in the case of 10 ( = (Ph2PCH2CH2)2) to 21 (R = Bu). The hydridoiron complexes 12 and 20 are formed as side products in cases where the group R contains β-H-atoms and are the sole product where R = i-Pr or t-Bu. Thermolysis of the organoiron complexes 14 - 16 as well as 19 and 21 between 50 and 100°C also leads to 12 or 20. The Fe-β-H-elimination is reversible in the case of the (2-butenyl)iron complex 19.
    Notes: Die Darstellung der (η5-Cyclopentadienyl)bis(triorganophosphan)eisenhalogenide 6 - 10 für Me3P, Me2PhP, MePh2P, (Ph2PCH2)2 und (Ph2PCH2CH2)2 wird beschrieben. Anschließende Umsetzung mit Organomagnesiumhalogeniden RMgHal führt bei 9 (Ligand = (Ph2PCH2)2) zu den Komplexen 13 - 19 des Typs Cp()Fe — R (R = Me, Et, Bu, i-Bu, Cyclopropyl, Vinyl, 2-Butenyl) und bei 10 ( = (Ph2PCH2CH2)2) zu 21 (R = Bu). Bei β-H-Atome enthaltendem R entstehen als Nebenprodukte die Hydridoeisen-Komplexe 12 bzw. 20, die sich mit R = i-Pr oder t-Bu ausschließlich bilden. Thermolyse der Organoeisen-Komplexe 14 - 16 und 19 bzw. 21 zwischen 50 und 100°C,führt ebenfalls zu 12 bzw. 20. Beim (2-Butenyl)eisen-Komplex 19 ist die Fe-β-H-Eliminierung reversibel.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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