ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Trichlorovinylketene Imines from Perchlorobutenyne and Cycloaddition of Trichloroacetyl Isocyanate to 4H-1,3-Oxazin-4-onesThe reaction of perchlorobutenyne (1) with primary aliphatic amines leads to the ketene imines 3. The stability of 3 increases with spatial requirement of amino groups. Therefore only 3e - g may be isolated in pure form. Hydrolysis of 3 yields the carboxamides 4. 4e is furthermore hydrolyzed to the known acid 5. - The cycloaddition reaction of 3 with trichloroacetyl isocyanate is followed by tautomerization to the 4H-1,3-oxazin-4-ones 8 in good yield. When trated with aqueous ethanol or absolute methanol ring opening of 8 occurs with formation of substituted malonamides 7 and 10, respectively. The structure of 8 is confirmed by further degradation of 7 to 4.
Notes:
Die Umsetzung von Perchlorbutenin (1) mit primären aliphatischen Aminen liefert die Ketenimine 3, deren Stabilität mit dem Raumbedarf der Aminogruppen zunimmt. In reiner Form sind daher nur 3e-g isolierbar. Die Hydrolyse von 3 ergibt die Säureamide 4. 4e wird weiter zu der bekannten Säure 5 hydrolysiert. - Durch Cycloaddition von Trichloracetylisocyanat an 3 und nachfolgende Tautomerisierung entstehen die 4H-1,3-Oxazin-4-one 8 in guter Ausbeute. Diese erfahren mit wäßrigem Ethanol oder absolutem Methanol eine Ringöffnung zu den substituierten Malonamiden 7 bzw. 10. Der weitere Abbau von 7 zu 4 ist konstitutionsbeweisend für die Oxazinone 8.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130303
