ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Tetrasubstituted Tetrazenes (Me3E)2N—N=N—N(EMe3)2 (E=Si, Ge, Sn): ReactivityBy Substitution of the silyl, germyl, or stannyl groups, (Me3Si)2N—N=N—N(SiMe3)2 (1) reacts with variable amounts of trifluoroacetic acid to form (Me3Si)4-nN4Hn, (Me3Ge)2N—N=N—N(GeMe)2 (2) with variable amounts of methanol to form (Me3Ge)4-nN4Hn, and (Me3Sn)2N—N=N—N(SnMe3)2 (3) with variable amounts of trimethylchlorosilane to give (Me3Sn)4-nN4(SiMe3)n (n = 1-4). The reaction of 1 with benzenesulfonyl isocyanate leads by substitution and cyclization to silylated 5-hydroxytetrazole 12. Substitution in connection with thermolysis of the substitution products formed is found in the reaction of 1 with methanol, aluminium chloride, or nitrosyl chloride and in the reaction of 3 with trimethylstannane, acetone, or nitrosobenzene. By oxidation of 1 with chlorine, bromine, or p-benzoquinone and of 3 with p-benzoquinone or oxygen, all tetrazene nitrogen is evolved. The reduction of 1 with hydrogen or alkali metals leads to nitrogen and (Me3Si)2NH or (Me3Si)2NM.
Notes:
Unter Substitution der Silyl-, Germyl- bzw. Stannylgruppen reagieren (Me3Si)2 N—N=N—N-(SiMe3)2 (1) mit variablen Mengen Trifluoressigsäure zu (Me3Si)4-nN4Hn, (Me3Ge)2 N—N=N—N-(GeMe3)2 (2) mit variablen Mengen Methanol zu (Me3Ge)4-nN4Hn und (Me3Sn)2 N—N=N—N-(SnMe3)2 (3) mit variablen Mengen Trimethylchlorsilan zu (Me3Sn)4-nN4 (SiMe3)n (n = 1-4). Die Reaktion von 1 mit Benzolsulfonylisocyanat führt unter Substitution und Cyclisierung zu einem silylierten 5-Hydroxytetrazol 12. Substitution, verbunden mit einer Thermolyse des gebildeten Substitutionsproduktes, wird im Falle der Umsetzung von 1 mit Methanol, Aluminiumchlorid und Nitrosylchlorid bzw. von 3 mit Trimethylstannan, Aceton und Nitrosobenzol beobachtet. Durch Oxidation von 1 mit Chlor, Brom und p-Benzochinon bzw. von 3 mit p-Benzochinon und Sauerstoff wird der gesamte Tetrazenstickstoff freigesetzt. Die Reduktion von 1 mit Wasserstoff bzw. Alkalimetallen M führt zu Stickstoff sowie (Me3Si)2NH bzw. (Me3Si)2NM.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130909
