ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Carbenes, 22. Phosphenes: Trapping Reactions of (Diphenylmethylene)phenylphosphane Oxide by [2 + 2]-Cycloaddition with AldehydesThe photolysis of (diazobenzyl)diphenylphosphane oxide (5) in benzene yields the short-lived (diphenylmethylene)phenylphosphane oxide (15) via the carbene 12. The heterocumulene is trapped by aromatic aldehydes, which are added to the reaction mixture, in a [2 + 2]-cycloaddition reaction with formation of the 1,2λ5-oxaphosphetanes 16a - e. Carbene reactions with the solvent (formation of the norcaradiene 13) as well as with the trapping reagents (formation of the C/H-insertion products 10a and b) cannot be avoided. With the α,β-unsaturated aldehydes 22a - c, the 1,2λ5-oxaphosphetanes 23a - c are primarily formed. They undergo a complete or a partial photofragmentation to the 1,3-butadienes 24a - c and phenylphosphane dioxide (25).
Notes:
Die Photolyse von (Diazobenzyl)diphenylphosphan-oxid (5) in Benzol liefert das kurzlebige (Diphenylmethylen)phenylphosphan-oxid (15) über das Carben 12. Das Heterocumulen wird durch der Photolyselösung zugesetzte aromatische Aldehyde in einer [2 + 2]-Cycloaddition abgefangen unter Bildung der 1,2λ5-Oxaphosphetane 16a-e. Carbenreaktionen mit dem Solvens (Bildung des Norcaradiens 13) sowie den Abfangreagenzien (Bildung der C/H-Insertionsprodukte 10a und b) lassen sich nicht vermeiden. Mit den α,β-ungesättigten Aldehyden 22a-c werden primär die 1,2λ5-Oxaphosphetane 23a-c gebildet; sie gehen ganz oder teilweise Photofragmentierung zu den 1,3-Butadienen 24a-c und Phenylphosphan-dioxid (25) ein.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131018
