ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Carbonyl[E,E,E)-1,5,9-cyclododecatriene]nickel and its Reactions with Nucleophiles(CDT)NiCO* (2), a thermally instable complex previously obtained only in solution, has been isolated and its chemical and spectroscopic properties investigated. The formation of this compound from various different (CDT)NiL complexes suggests that thermodynamically it is relatively stable. Although the CDT can be displaced by other ligands, the carbon monoxide in (CDT)NiCO (2) is not liberated. - On reaction with strong nucleophiles such as lithiumorganyls and -amides, the complexed CO in (CDT)NiCO can be converted to lithiumacyl or -carbamoyl group. In the resulting (PMDTA)Li(OCR)Ni(CDT) (R = CH3, C6H5, NMe2) (3 - 5) the transition metal is, in addition to the acyl or carbamoyl residue, bound only to an olefin as stabilizing ligand. When R = Me or NMe2, these compounds react further with CO to form the carbonyl-containing lithiumacetyl or -carbamoyl complexes (PMDTA)Li(OCR)Ni(CO)3 (R = Me or NMe2) (6, 7a). Complexes of this type can be prepared from Ni(CO)4 directly only if R = NMe2.
Notes:
Das bislang nur in Lösung bekannte, thermisch instabile (CDT)NiCO*) (2) wurde isoliert und hinsichtlich seiner chemischen und spektroskopischen Eigenschaften untersucht. Die Bildung der Titelverbindung aus verschiedenen anderen (CDT)NiL-Komplexen läßt auf eine vergleichsweise hohe thermodynamische Stabilität schließen. Das CO in (CDT)NiCO (2) läßt sich durch andere Liganden nicht verdrängen, wohl aber das CDT. - Durch Umsetzung mit starken Nucleophilen wie Lithiumorganylen und -amiden kann die am (CDT)Ni gebundene CO-Gruppe zu Lithiumacyl- und -carbamoyl-Gruppen derivatisiert werden. In dabei gebildetem (PMDTA)Li(OCR)Ni-(CDT)(R = CH3, C6H5, NMe2) (3 - 5) ist am Übergangsmetall neben dem Acyl- bzw. Carbamoyl-Rest lediglich ein Olefin als stabilisierender Ligand gebunden. Für R = CH3, NMe2 werden bei der weiteren Umsetzung mit CO die carbonylhaltigen Lithiumacetyl- und -carbamoyl-Komplexe (PMDTA)Li(OCR)Ni(OCR)Ni(CO)3 (R = Me, NMe2) (6, 7a) erhalten. Komplexe dieser Art sind aus Ni(CO)4 nur für R = NMe2 herzustellen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170105
