ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Diazadiene als Steuerliganden in der Katalyse, 51). Synthese chiraler Diazadiene R* - N = CR' - CR' = N - R*Die im Prinzip einfache Kondensationsreaktion von Glyoxal (als Hydrat) und 2,3-Butandion mit primären Aminen führt leider bei aliphatischen Aminen mit tertiärem bzw. sekundärem α-Kohlenstoff oftmals zu unerwünschten Additionsprodukten. Unter speziellen Synthesebedingungen können mit (R)-1-Phenylethylamin (1) und (1S,2S,3S,5R)-3-(Aminomethyl)pinan die gewünschten Diimine (Diazadiene (dad): R* - N = CR' - CR' = N - R*, R' = H, CH3) 4, 6 - 8 erhalten werden. Aus (S)-2-Amino-1-butanol (3) werden je nach Dion-Komponente ein Morpholinomorpholin 9 bzw. ein Bioxazolidin 10 gebildet, die von elektronenreichen Metallen in ihrer isomeren Form als Diazadiene gebunden werden ((dad)Mo(CO)4 11 und 12). Die offenkettige dad-Form ist durch O-Silylierung (14, 15) stabilisierbar. Die (dad)Eisen(0)-katalysierte Dimerisierung von Butadien zu 4-Vinyl-1-cyclohexen mit diesen dad-Liganden ergibt Enantiomerenüberschüsse e.e. bis zu 16%.
Notes:
The condensation of glyoxal (as hydrate) or 2,3-butanedione with primary amines is, in principle, a simple reaction. Unfortunately, aliphatic amines with secondary or tertiary α-carbons often give unwanted addition products. Under special reaction conditions the desired diimines (diazadienes (dad): R* - N = CR' - CR' = N - R*, R' = H, CH3) 4, and 6 - 8 are obtained from (R-1-phenyl-ethylamine (1) and (1S,2S,3S,5R)-3-(aminomethyl)pinane (2). Depending on the dione, a morpholinomorpholine 9 and a bioxazolidine 10 are formed from (S)-2-amino-1-butanol (3), which are bound by electron-rich metals in their isomeric dad form ((dad)Mo(CO)4 11 and 12). The acyclic dad structure is stabilized by O-silylation (14, 15). The (dad)iron(0) catalyzed dimerization of butadiene with these controlling ligands to 4-vinyl-1-cyclohexene occurs with an enantiomeric excess up to 16%.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170222
