ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Heterocyclic Compounds, VI1) Formation of Isomers upon Acylation of Compounds Having a 1-Aryl-4-methyl-5H-2,3-benzodiazepine SkeletonAcetylation of 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-ethyl-7,8-dimethoxy-4-methyl-5H-2,3-benzodiazepine (1)2,3 in hot acetic anhydride yields the isomers 2a and 3a in equal proportions. Acetylation of 1 in the presence of pyridine led exclusively of 2a5), that of 1 ⋅ HCl (4)2,6) in hot acetic anhydride solely to 3a. 2a and 3a mutually fail to interconvert. However, 3a may be prepared from 2a via 5. While 3a was resistant against aqueous hydrolysis, at the same conditions 2a was converted into 7a by ring fission. 2b, 3b, and 7b were synthesized by applying propionic anhydride, and 3c from 4 by using benzoic anhydride. 13C-labelled 1 (17) and 3a (18) were prepared to assign the 13C-NMR signals of 3a. Furthermore, some additional examples are presented for the acetylation of 5H-2,3-benzodiazepines and their salts (22 - 26).
Notes:
Bei der Acetylierung von 1-(3,4-Dimethoxyphenyl)-5-ethyl-7,8-dimethoxy-4-methyl-5H-2,3-benzodiazepin (1)2,3) mit heißem Acetanhydrid werden die Isomeren 2a und 3a im Verhältnis von ≍ 1:1 gebildet. Die Acetylierung von 1 in Gegenwart von Pyridin führt ausschließlich zu 2a5), die des Hydrochlorids von 1(4)2,6) in heißem Acetanhydrid ausschließlich zu 3a. 2a und 3a können nicht ineinander umgewandelt werden, doch kann 3a aus 2a über 5 dargestellt werden. Während 3a beständig gegen wäßrige Hydrolyse ist, wird unter denselben Bedingungen 2a durch Ringöffnung in 7a übergeführt. Mittels Propionsäureanhydrid wurden 2b, 3b und 7b und mittels Benzoesäureanhydrid 3c synthetisiert. Für die Zuordnung des 13C-NMR-Spektrums von 3a wurden 13C-markiertes 1 (17) und 3a (18) hergestellt. Für die Acetylierung von 5H-2,3-Benzodiazepin-Basen und ihrer Salze werden noch weitere Beispiele angegeben (22 - 26).
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170417
