ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aminosubstituierte 2-AzaalleniumsalzeNitriliumsalze (14a - i) reagieren mit Iminen (15a - e) in guten Ausbeuten zu den mono- bis tetra-azasubstituierten 2-Azzalleniumsalzen 16a - w. Für die Verbindungen 16 wird eine Allengeometrie (A) oder alternativ eine planare 1,3-Diaza-1,3-butadienium-Struktur (B) diskutiert. Nach den IR-, 1H- und 13C-NMR-Spektren zu schließen, müssen die Salze 16 um das zentrale Stickstoffatom recht flexibel sein. Zumindest die Verbindungen 16a - d liegen in Lösung in einer chiralen Allenkonformation vor. Für die Rotationsbarrieren um die C=N+=C-Achse werden durch DNMR-Messungen Werte zwischen δG173† = 36 · 1 kJmol-1 für 16a und mehr als 90 kJmol-1 für 16c gefunden. Nach einer Röntgenstrukturanalyse liegt 16 o im Kristall in einer weitgehend idealen Allengeometrie (A) vor. - Es werden einige interessante 13C-14N-Kopplungen der Nitriliumsalze 14 beschrieben.
Notes:
Nitrilium salts (14a - i) react with imines (15a - e) to afford the mono- to tetraaza-substituted 2-azaallenium salts 16a - w in high yields. The stereochemistry of these compounds is discussed in terms of an allenic geometry (A) and a planar 1,3-diaza-1,3-butadienium structure (B), respectively. According to the IR, 1H and 13C NMR spectra, the azaallenium salts 16 are rather flexible around the central nitrogen atom. In solution at least 16a - d assume chiral conformations similar to those of allenes. By DNMR measurements barriers to hindered rotation around the C=N+=C axis were found to range from δG173† = 36 ± 1 kJmol-1 for 16a to more than 90 kJmol-1 for 16c. According to an X-ray structural analysis, 16o crystallizes in an almost perfect allene geometry (A). - Some interesting 13C-14N couplings of the nitrilium salts 14 are reported.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170518
