ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloaddition von Singulettsauerstoff und 4-Methyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion an 7-Adamantyliden-1,3,5-cycloheptatrien und Derivate7-Adamantyliden-1,3,5-cycloheptatrien (18) wurde mittels Thermolyse des Thietans 22 hergestellt, welches wiederum durch Cycloaddition von 2-Adamantanthion mit 8-Oxoheptafulven (1) erhalten wurde. In dieser Reaktion wurde zusätzlich das Thiophen 23 erzeugt, anscheinend durch [8 + 2]-Cycloaddition. Die Addition von Singulettsauerstoff (1O2) an Heptafulven 18 führte zum [4 + 2]-Tropiliden-endoperoxid 24, während mit 4-Methyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion (MTAD) das [8 + 2]-Urazol 26 gebildet wurde. Singulettsauerstoff-Addition an Thietan 22 ergab das [4 + 2]-Tropiliden-endoperoxid 27, aber mit MTAD wurde das gespannte [4 + 2]-Norcaradien-urazol 28 erhalten. Das Thiophen 23 führte mit 1O2 und mit MTAD zu den [4 + 2]-Norcaradienprodukten 29 bzw. 30, wovon die Struktur von 30 durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt wurde.
Notes:
7-Adamantylidene-1,3,5-cycloheptatriene (18) was prepared via thermolysis of the thietane 22, produced in the cycloaddition of 2-adamantanethione with 8-oxoheptafulvene (1). The latter reaction also afforded the thiophene 23, presumably via [8 + 2]-cycloaddition. Reaction of singlet oxygen (1O2) with heptafulvene 18 gave the [4 + 2]-tropilidene endoperoxide 24, while 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3,5-dione (MTAD) led to the [8 + 2]-urazole 26. Singlet oxygenation of thietane 22 produced the [4 + 2]-tropilidene endoperoxide 27, but with MTAD the strained [4 + 2]-norcaradiene urazole 28 was obtained. The thiophene 23 gave with 1O2 and MTAD the [4 + 2]-norcaradiene products 29 and 30, respectively. X-ray analysis confirmed the urazole 30 structure.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170711
