ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Linear Oligophosphaalkanes, VII1). Methylene Bridged Tetraphosphaalkanes R2P-CH2-PR-[CH2]n-PR-CH2-PR2 (n = 3, 6, 10) and R2P-[CH2]3-PR-CH2-PR-[CH2]3-PR2 (R = iPr)By alkylation reactions of the lithium phosphides (iPr)2P-CH2-P(iPr)Li (1a) or Li(iPr)P-CH2-P(iPr)Li (9a) tetraphosphaalkanes (iPr)2P-CH2-P(iPr)-[CH2]n-P(iPr)-CH2-P(iPr)2(n = 3, 6, 10, 4-6) with terminal or (iPr)2P-[CH2]3-P(iPr)-CH2-P(iPr)-[CH2]3-P(iPr)2 (11) with central P-C-P units are obtained. Coupling of the P-C-P units via P-P bonds is observed in addition to the formation of the methylene or ethylene bridged tetraphosphaalkanes (iPr)2P-CH2-P(iPr)-[CH2]n-P(iPr)-CH2-P(iPr)2 (n = 1, 2, 2, 3) in the reaction of 1a with X-[CH2]n-X (X = Cl; n = 1, 2). The P-C-P donor systems connected by the long and flexible [CH2]10 chain independently coordinate to transition metals as shown by the reaction of 6 with Fe2(CO)9.
Notes:
Durch Reaktion der Lithiumphosphide (iPr)2P-CH2-P(iPr)Li (1a) bzw. Li(iPr)P-CH2-P(iPr)Li (9a) mit α,ω-Dihalogenalkanen X-[CH2]n-X (n = 1, 2, 3, 6, 10; X = Cl, Br) lassen sich die Tetraphosphaalkane (iPr)2P-CH2-P(iPr)-[CH2]n-P(iPr)-CH2-P(iPr)2(n = 3, 6, 10, 4-6) mit terminalen oder (iPr)2P-[CH2]3-P(iPr)-CH2-P(iPr)-[CH2]3-P(iPr)2 (11) mit zentralen P-C-P-Einheiten darstellen. Als Konkurrenzreaktion zur P-C-Kopplung erfolgt bei der Umsetzung von 1a mit X-[CH2]n-X (X = Cl; n = 1, 2) die P-P-Verknüpfung der P-C-P-Einheiten. Die durch die lange und flexible [CH2]10-Kette miteinander verknüpften P-C-P-Donorsysteme in 6 koordinieren ohne gegenseitige Beeinflussung an übergangsmetalle, wie die Umsetzung mit Fe2(CO)9 zeigt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841171210