ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Organic Syntheses via transition Metal Complexes, 28. - 3- and 4-Imino-2-azetidinones from Isocyanides and Manganese Carbene Complex(CO)2(MeC5H4)Mn=C(OEt)Ph (1) reacts stepwise with two equivalents of isocyanides R—NC 2 (R = a: c-C6H11, b: Me, c: Ph). In the first step ketenimine complexes 3 are obtained. These have been isolated and characterized spectroscopically. 3 reacts with 2. An addition of bulky 2a to 3a leads to the disengagement of N-cyclohexyl ketenimine 7. In contrast, 2b,c on reaction with 3b,c form isomeric 4- and 3-imino-2-azetidinylidene complexes 4 and 5, resp. By a consecutive incorporation of two different isocyanides it could be demonstrated that products 4 are obtained by a [3 + 1] cycloaddition (attack of 2 from the side opposite to the metal) but 5 is formed by a [2 + 2] cycloaddition (attack of 2 from the metal side) in a competition process. The formation of 5 is favoured on higher reaction temperatures. 4 and 5 on decomposition with KMnO4 in a two-phase system ether/water give good yields of 4-imino- 9 and 3-imino-2-azetidinones 10, resp.
Notizen:
(CO)2(MeC5H4)Mn=C(OEt)Ph (1) reagiert stufenweise mit zwei äquivalenten Isocyanid R—NC 2 (R = a: c-C6H11, b: Me, c: Ph). In der ersten Stufe entstehen Keteniminkomplexe 3, die isoliert und spektroskopisch charakterisiert wurden. Sie bilden mit Isocyaniden - abhängig von deren Raumbedarf - unterschiedliche Produkte. 3a addiert sperriges 2a am Metall unter Verdrängung von N-Cyclohexylketenimin 7. 3b,c hingegen addieren 2b,c am Keteniminliganden zu isomeren 4- und 3-Imino-2-azetidinyliden-Komplexen 4 bzw. 5. Markierungsexperimente durch stufenweisen Einbau zweier unterschiedlicher Isocyanide ergaben, daß 4 durch [3 + 1]-Cycloaddition von 2 and 3 auf der vom Metall abgewandten Seite, 5 durch [2 + 2]-Cycloaddition auf der Metallseite entsteht. Mit steigender Reaktionstemperatur verschiebt sich das Konkurrenzverhältnis 4:5 zugunsten von 5. 4 und 5 lassen sich mit KMnO4 im Zweiphasensystem Ether/Wasser glatt in 4-Imino- 9 bzw. 3-Imino-2-azetidinone 10 umwandeln.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210611
