ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Reactivity of Chlorinated 2-Alkyl-2H-pyransStarting materials for the synthesis of 3,4,5,6-tetrachloro-substituted 2-alkyl-2H-pyrans 2 are the known pentadienols 1a,b,d, or e, which are prepared from the acid chloride 3 by reaction with Grignard reagents at - 60°C. On heating of 1 with sodium in boiling benzine the pyrans 2 arise by a SNi-type reaction of the initially formed alkoxides. 2H-Pyran 2a rearranges very easily at room temperature into the 4H-pyran 8. All compounds 2 are extremely autoxidizable, and on treatment with dry oxygen at room temperature they yield the 5-alkyl-3,4-dichlorofuran-2-carbonyl chlorides 11. The reaction course is discussed. The autoxidation products have been characterized by derivatization and independent synthesis of 11a from the pyrone 14a.
Notes:
Aus den bekannten Pentadienolen la, b, d und e, die aus dem Säurechlorid 3 mit Grignard-Reagenzien bei - 60°C dargestellt werden, erhält man die Pyrane 2 durch Behandlung mit Natrium in siedendem Benzin in einer Reaktion vom SNi- Typus der zunächst gebildeten Alkoholate. 2H-Pyran 2a lagert sich sehr leicht in das 4H-Pyran 8 um. Die 2H-Pyrane 2 sind äußerst luftempfindlich. Mit trockenem Sauerstoff bilden sich bei Raumtemperatur sehr rasch die 5-Alkyl-3,4-dichlorfuran-2-carbonsäurechloride 11. Der Reaktionsverlauf wird diskutiert. Die Autoxidationsprodukte werden durch Derivate und eine unabhängige Synthese von lla aus dem Pyron 14a charakterisiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750208
