ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Circular Dichroism, LXXIII1). - Chiroptical Properties of Cyclic AnhydridesCyclic anhydrides exhibit two to four Cotton effects below 260 nm. Applying qualitative MO theory leads to predictions about the correlation between absolute conformation and signs of the first two CD bands for such anhydrides with an inherently achiral or inherently chiral (C2 symmetry) chromophore. For the first, the two CD bands at longest wavelengths have the same sign and conform with the sector rule of figure 5 with 12 sectors. For the anhydride chromophore with C2 symmetry a helicity rule holds: A negative interplanar angle between the two planes of the C = O groups leads to a negative Cotton effect around 240 nm and to a positive one around 220 nm.
Notes:
Cyclische Anhydride zeigen zwei bis vier Cotton-Effekte unterhalb von 260 nm. Mit Hilfe der qualitativen MO-Theorie lassen sich Voraussagen über den Zusammenhang zwischen absoluter Konformation und Vorzeichen der ersten beiden CD-Banden für solche Anhydride mit inhärent achiralem und inhärent chiralem (C2-Symmetrie) Chromophor ableiten. Bei ersteren haben die beiden längstwelligen CD-Banden gleiches Vorzeichen, dafür gilt die Sektorregel mit 12 Sektoren der Abbildung 5. Für den Anhydridchromophor mit C2-Symmetrie gilt eine Helizitätsregel: Ein negativer Interplanarwinkel zwischen den beiden Ebenen der C = O-Gruppen führt zu einem negativen Cotton-Effekt um 240 nm und zu einem positiven um 220 nm.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790714
