ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Applications of Phase Transfer Catalysis, 12. - Extent of Halogen Exchange in Bromochlorocarbene ReactionsDibromochloromethane is converted to a mixture of HCCl3, HCBrCl2, HCBr2Cl, and HCBr3 with aqueous sodium hydroxide and a catalyst (benzyltriethylammonium chloride or dibenzo-18-crown-6). In carbene additions starting with HCBr2Cl, the extent of halide exchange depends on the nature of the olefin and the reaction conditions (cf., Tables 2 and 3). Pure bromochlorocyclopropanes are obtained only within a narrow range of experimental conditions and alkenes using dibenzo-18-crown-6. CH insertion products of carbenes from HCBr2Cl are mixtures of CBr2, CBrCl, and CCl2 derived compounds. - Attempts are made to explain the special status of dibenzo-18-crown-6 as a catalyst (cf., Tables 3 and 4). CBr2 exhibits differing selectivities towards a pair of alkenes depending on which of the two catalysts is used.
Notes:
Dibromchlormethan geht mit Natronlauge und einem Katalysator (Benzyltriethylammoniumchlorid oder Dibenzo-18-krone-6) in ein Gemisch von HCCl3, HCBrCl2, HCBr2Cl und HCBr3 über. Bei Carbenadditionen, die von HCBr2Cl ausgehen, hängt das Ausmaß des Halogenaustausches von der Art des Olefins und den Reaktionsbedingungen ab (s. Tabellen 2 und 3). Reine Bromchlorcyclopropane werden nur in einem engen Bereich der experimentellen Bedingungen von ganz bestimmten Alkenen erhalten. Auch C—H-Einschiebungsprodukte der Carbene aus HCBr2Cl sind Gemische der CBr2-, CBrCl- und CCl2-Folgeverbindungen. - Es wird versucht, die abweichenden Katalysatoreigenschaften von Dibenzo-18-krone-6 (Tabellen 3 und 4) zu erklären. CBr2 - unterschiedliche Selektivitäten gegenüber einen Alkenpaar abhängig davon, welcher der beiden Katalysatoren verwendet wird.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919791004
