ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on β-Lactam Synthesis, VI. - Exchange of Tritylthio and Methylthio Groups in N-Protected Alkyl 2-(trans-4-Alkylthio-3-amino-2-oxo-1-azetidinyl)acrylatesReaction of trans-3-azido- and trans-3-phthalimido-4-tritylthio-2-azetidinones 5a and 5b with silver nitrate in methanol according to the method of Lattrell yielded the silver thiolates 6a and 6b, respectively, whereas the trans-4-acylamino derivative 9a was solvolyzed to give trans-4-methyl ether 10a [presumably via oxazolineazetidinone (azetooxazolone) 30a]. - Oxidative detritylation of 11 with iodine provided the azetidinone-4-disulfide 14. A one pot reaction of iodine/sodium p-toluenesulfinate with trityl thioethers 11 and 9a afforded the trans-4-(p-toluenesulfonylthio)-2-azetidinones 13 and 18. - Cleavage of methyl thioethers 20 and 27 by sulfuryl chloride and of sulfoxides 21 and 28 by thionyl chloride yielded predominantly trans-chlorides 23 and 29. The trans-3-acylamino-4-chloro-2-azetidinones 29 were cyclized to give cis-fused 4-oxa-2,6-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-en-7-ones (azeto[3,2-d]oxazolones) 30, which react with methanol (catalyzed by tin(II) chloride) to yield trans-3-acylamino-4-methoxy-2-azetidinones 10.
Notes:
Die trans-3-Azido- und trans-3-Phthalimido-4-tritylthio-2-azetidinone 5a und 5b ergaben nach der Methode von Lattrell mit Silbernitrat in Methanol die Silberthiolate 6a und 6b, während das trans-3-Acylamino-Derivat 9a [vermutlich über das Oxazolinazetidinon (Acetooxazolon) 30a] zum trans-4-Methylether 10a solvolysierte. - Die oxidative Detritylierung von 11 mit Iod führte zum Azetidinon-4-disulfid 14. Mit Iod/Natrium-p-toluolsulfinat erhielt man aus den Tritylthioethern 11 und 9a im “Eintopf”-Verfahren die trans-4-(p-Toluolsulfonylthio)-2-azetidinone 13 und 18. - Die Spaltung der Methylthioether 20 und 27 mit Sulfurylchlorid oder der Sulfoxide 21 und 28 mit Thionylchlorid ergab überwiegend die trans-Chloride 23 bzw. 29. Die trans-3-Acyl-amino-4-chlor-2-azetidinone 29 wurden zu den cis-verknüpften 4-Oxa-2,6-diazabicyclo[3.2.0]-hept-2-en-7-onen (Azeto[3,2-d]oxazolonen) 30 cyclisiert und mit Methanol unter Zinn(II)-chlorid-Katalyse zu den trans-4-Methoxy-2-azetidinonen 10 geöffnet.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019801009
