ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Rearrangements of 2,3-Diazabicyclo[2.2.2]octane DerivativesThe ketones 4a - e have been synthesized and their reactions with methylmagnesium iodide were studied. A mechanism is given for the rearrangement of some magnesium alkoxides to 6,7-diazabicyclo[3.2.1]octane derivatives. - Dehydration of the alcohols 12d, 14a; 17a, b, g, and h with trichlorophosphane oxide is accompanied by migration of the group antiperiplanar to the hydroxy function, and thus 6,7-diazabicyclo[3.2.1]octane derivatives are formed. - Ketones 4a, c and e give on sensitized irradiation the tricyclooctane derivatives 40a, b and d, respectively, while direct irradiation leads to the bicycloheptane derivatives 42a, b and d, respectively.
Notes:
Die Darstellung der Ketone 4a - e sowie deren Umsetzung mit Methylmagnesiumiodid werden beschrieben. Für die bei einigen dieser Grignard-Additionen auftretende Umlagerung zum 6,7-Diazabicyclo[3.2.1]octan-System wird ein Mechanismus aufgestellt. - Die Dehydratisierung der Alkohole 12d, 14a, 17a, b, g und h mit Trichlorphosphanoxid erfolgt unter stereokontrollierter Umlagerung zum Bicyclo[3.2.1]octan-System mit Wanderung der zur Hydroxyfunktion antiperiplanaren Gruppierung. - Je nach Belichtungsbedingungen erhält man bei der Photoisomerisierung von 4a, c und e die Tricyclooctan-Derivate 40a, b bzw. d oder die Bicycloheptan-Derivate 42a, b bzw. d.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619860612
