ISSN:
0044-2313
Keywords:
Heteronuclear dirhenium-mercury and rhenium-molybdenum-mercury cluster complexes
;
preparation
;
crystal structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Heterometallic Cluster Complexes of the Types Re2(μ-PR2)(CO)8(HgY) and ReMo(μ-PR2)(η5-C5H5)(CO)6(HgY) (R = Ph, Cy; Y = Cl, W(η5-C5H5)(CO)3)Dinuclear complexes Re2(μ-H)(μ-PR2)(CO)8 and ReMo(μ-H)(μ-PR2)(η5-C5H5)(CO)6 (R = phenyl, cyclohexyl) were deprotonated and reacted as anions with HgCl2 to compounds of the both types Re2(μ-PR2)(CO)8HgCl) and ReMo(μ-PR2)(η5-C5H5)(CO)6(HgCl). The heterometallic three-membered cluster complexes correspond to an isolobal exchange of a proton against a cationic HgCl+ group. For one of the products ReMo(μ-PCy2)(η5-C5H5)(CO)6(HgCl) has been shown its conversion with NaW(η5-C5H5)(CO)3 to ReMo(μ-PCy2)(η5-C5H5)(HgW(η5-C5H5)(CO)3) under substitution of the chloro ligand, par example. The newly prepared compounds were characterized by means of IR, UV/VIS and 31P NMR data. A complete determination of the molecular structure by single crystal analyses was done in the case of Re2(μ-PCy2)(CO)8(HgCl) and of ReMo(μ-PCy2)(η5-C5H5)(CO)6(HgCl) which both are dimer because of the presence of an asymmetric dichloro bridge, and of ReMo(μ-PCy2)(η5-C5H5)(CO)6(HgW(η5-C5H5)(CO)3). The structural study illustrates through comparison the influence of various metal types on an interaction between centric and edge-bridged frontier orbitals in three-membered metal rings.
Notes:
Zweikernkomplexe Re2(μ-H)(μ-PR2)(CO)8 und ReMo(μ-H)(μ-PR2)(η5-C5H5)(CO)6 (R = Phenyl, Cyclohexyl) wurden deprotoniert und als Anionen mit HgCl2 zu farbigen Verbindungen der beiden Typen Re2(μ-PR2)(CO)8-(HgCl) und ReMo(μ-PR2)(η5-C5H5)(CO)6(HgCl) umgesetzt. Die neuen heterometallischen Dreiringcluster entsprechen einem isolobalen Ersatz eines Protons gegen eine kationische HgCl+-Gruppe. Für eines der Produkte ReMo(μ-PCy2)(η5-C5H5(CO)6-(HgCl) wurde beispielhaft gezeigt, daß die Substitution des Chloroliganden mittels NaW(η5-C5H5)(CO)3 zu ReMo(μ-PCy2)-(η5-C5H5)(CO)6HgW(η5-C5H5)(CO)3) führt. Die erhaltenen Verbindungen wurden durch IR, UV/VIS und 31P-NMR Daten charakterisiert. Eine vollständige Molekülstrukturaufklärung wurde für Re2(μ-PCy2)(CO)8(HgCl) und ReMo(μ-PCy2)(η5-C5H5)(CO)6(HgCl), deren Moleküle im Festkörper über eine zweifache asymmetrische Chlorobrücke dimer vorliegen, und ReMo(μ-PCy2)(η5-C5H5)(CO)6(HgW(η5-C5H5(CO)3) durchgeführt. Die strukturelle Studie kennzeichnet durch Vergleich den Einfluß verschiedener Metalltypen für das kräftemäßige Zusammenspiel zentrierter und kantenverbrückender Grenzorbitale in Metalldreiringclustern.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200608
