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  • 1
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2358-2367 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Total Synthesis of Optically Active Steroids, VIII. Preparation and Structure Investigation of Diastereomeric 4-OxasteroidsThe total synthesis of racemic 3-methyl-4-oxa-5.7.9.14-estratetraen-17-ol (8b) and 3-methyl-4-oxa-5.7.9-estratrien-17-ol (13b) is described. The n.m.r. spectra show that there is no induction of chirality from the chiral center at carbon C-3 to the newly formed center at carbon C-13 in this particular case.
    Notizen: Es wird die Totalsynthese von racemischem 3-Methyl-4-oxa-östratetraen-(5.7.9.14)-ol-(17) (8b) und 3-Methyl-4-oxa-östratrien-(5.7.9)-ol-(17) (13b) beschrieben. Auf Grund der NMR-Spektren läßt sich nachweisen, daß eine Induktion der Chiralität von einem chiralen Zentrum am Kohlenstoffatom C-3 zum neu gebildeten Zentrum am Kohlenstoffatom C-13 im hier aufgezeigten Falle nicht erfolgt.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 882-887 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 17β-CyclobutenylsteroidsThe 21-mesylate derivative 1c of 3β,21-diacetoxy-5α-pregnan-20-one (1a) reacts with dimethyl(methylene)sulfonium oxide to give the aldehyde 2. Reduction of the aldehyde leads to the corresponding alcohol 3, which is easily dehydrated with ring expansion to the cyclobutenyl derivative 4a. After saponification and oxidation 17β-(1-cyclobuten-1-yl)-5α-androstan-3-one (5) is obtained.
    Notizen: Ausgehend vom 3β,21-Diacetoxy-5α-pregnan-20-on (1a) gelangt man durch Umsetzung des 21-Mesylats 1c mit Dimethyl(methylen)sulfoniumoxid zum Aldehyd 2. Nach Reduktion zum Alkohol 3 erfolgt leicht Dehydratisierung unter Ringerweiterung zum Cyclobutenyl-Derivat 4a. Nach Verseifung und Oxidation erhält man das 17β-(1-Cyclobuten-1-yl)-5α-androstan-3-on (5).
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 128-134 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 15,16-Methylene Steroids54 15,16-Metylene steroids have been investigated with n.m.r., m.s., and c.d., in oder to find general rules to correlate them with the α- or β-series. With n.m.r. the compounds can be securely assigned to the α- or β-series with the increments of the 15,16-methylene group (β: Δ δ 18-H 0.04-0.11 ppm; α: Δ δ 18-H 0.18-0.29 ppm) starting with the chemical shifts of the 13-methyl group, the 17β-hydroxy- and 17β-acetoxy compounds can also be assigned with the chemical shifts of the 17α-H and the splitting of this proton. with c. d. the 17-keto-15β,16β-methylene steroids have a negative, the -15α,16α-methylene steroids a positive cotton effect. The m.s. data show differences, but an independent correlation is not possible with security.
    Notizen: An 54 15,16-Methylensteroiden wurden Untersuchungen mit NMR, MS und CD durchgeführt, um allgemeine Gesetzmäßigkeiten für ihre Zuordnung zur α-oder β-Reihe aufzufinden. Nach NMR lassen sich die Verbindungen über die Signallagen der 13-Methyl-gruppe mit den Inkrementen der 15,16-Methylengruppe (β: Δ δ 18-H 0.04 bis 01.11 ppm; α: Δ δ 18-H 0.18 bis 0.29 ppm), bei 17β-Hydroxy- und 17β-Acetoxyverbindungen auch über die Signallagen des 17α-H und dessen Aufspaltung eindeutig zuordnen. Im CD besitzen die 17-Keto-15β,16β- einen negativen, die -15α, 16α-methylensteroide einen positiven Cottoneffekt. Die MS-Daten weisen zwar Unterschiede auf, lassen eine unabhängige Zuordnung mit Sicherheit jedoch nicht zu.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2405-2408 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 363-366 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Characterisation of the Hydrogenation Products of 8,9-Dehydroestradiol 3-Methyl EtherThe hydrogenation of 8,9-dehydroestradiol 3-methyl ether yields mixtures containing starting material. 8β,9α-, 8α,9α-, 8β,9β-estradiol 3-methyl ether, and 17-dihydroequilenin 3-methyl ether. A qualitative and quantitative analysis of the 5 components of the mixture is possible with g. l. c. and n. m. r. The n. m. r. and mass spectra of the 3 isomeric estradiol 3-methyl ethers are discussed.
    Notizen: Bei der Hydrierung von 8,9-Dehydroöstradiol-3-methyläther erhält man Gemische, in denen in wechselnden Mengen neben Ausgangsmaterial 8β,9α-, 8β,9α- und 8β,9β-Östradiol-3-methyläther sowie 17-Dihydroequilenin-3-methyläther enthalten sind. Durch kombinierte Anwendung von GC und NMR ist eine qualitative und quantitative Bestimmung der 5 Komponenten im Gemisch möglich. Die NMR- und Massen-Spektren der 3 isomeren Östradiol-3-methyläther werden vergleichend diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 888-892 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 15α,16α-MethylenetestosteroneStarting with 3β-acetoxy-17-hydroxy-5,15-pregnadien-20-one (1), a six-step synthesis of 15α,16α-methylenetestosterone (6a) is described. The structure of 6a is elucidated by spectroscopical data.
    Notizen: Ausgehend von 3β-Acetoxy-17-hydroxy-5,15-pregnadien-20-on (1) wird in sechs Stufen das 15α,16α-Methylentestosteron (6a) dargestellt, dessen Struktur durch spektroskopische Untersuchungen bewiesen wird.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 7
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3506-3518 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Structure of a C19-Terpenoid from Human Urine  -  2β-Hydroxy-15-oxoatractylane-4α-carboxylic AcidAn acid with the molecular formula C19H28O4 occuring as glucuronide was isolated from human urine. According to degradation reactions it was identified as a terpenoidcarboxylic acid of the kaurane-type. The methyl ester 10a of the oxidation product of the acid is identical with a degradation product 10 of atractyligenin (9). Spectroscopic data of further reaction products allow to attribute to the acid the structure of 24β-hydroxy-15-oxoatractylane-4α-carboxylic acid (11). This acid is excreted in human urine in daily amounts between 2 and 40 mg.
    Notizen: Aus Menschenharn wurde eine als Glucuronid vorliegende Säure der Bruttoformel C19H28O4 isoliert, die nach Abbauversuchen als Terpenoid-Carbonsäure vom Kaurantyp erkannt wurde. Der Methylester 10a des Oxidationsproduktes der Säure ist identisch mit einem Abbauprodukt 10 des Atractyligenins (9). Die spektroskopische Untersuchung weiterer Reaktionsprodukte ermöglicht es, der Säure die Konstitution 2β-Hydroxy-15-oxoatractylan-4α-carbonsäure (11) zuzuschreiben. Sie wird in Tagesmengen von 2-40 mg im Urin des Menschen ausgeschieden.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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