ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Phosphorus-containing Carbohydrates, XVII: Studies on the Hydrogenation of Unsaturated Glycosylphosphonates. Anomeric Effect and A-Value of the Dimethylphosphono GroupBy hydrogenation unsaturated glycosylphosphonates of type 1 give rise to the formation of 2,3-dideoxyglycosylphosphonates 2 and 2,3,4-trideoxyglycosylphosphonates 3. Their product ratio depends on configuration and conformation of the educts 1a-f. 1H and 13H and 13C NMR data permit an assigment of the anomers of the hydrogenated glycosylphosphonates. For the one-bond coupling constant between 13C-1 and 31P the correlation 1JC, Peq 〉 1JC, Pax is valid, which exhibits a difference of 19-23 Hz. The unsaturated glycosylphosphonates show deviations from Hudson's isorotation rule. In dimethyl cis-4-methyl-1-cyclohexanephosphonate (9) the A-value of the dimethylphosphono group has been determined to 8.34 kJ/mol. The ratio of conformers in 3a leads to an anomeric effect of the dimethylphosphono group of 2.33 kJ/mol.
Notizen:
Ungesättigte Glycosylphosphonate vom Typ 1 liefern bei der Hydrierung außer 2,3-Didesoxyglycosylphosphonaten 2 auch 2,3,4-Tridesoxyglycosylphosphonate 3. Das Produktverhältnis ist von Konfiguration und Konformation der Ausgangsprodukte 1a-f abhängig. 1H- und 13C-NMR-Daten erlauben eine Anomerenzuordnung der hydrierten Glycosylphosphonate. Für die 13C-31P-Direktkopplung an C-1 gilt 1JC, Peq 〉 1JC, Pax mit einer Differenz von 19-23 Hz. Die ungesättigten Glycosylphosphonate zeigen Abweichungen von der Hudsonschen Regel. Am Dimethyl-cis-4-methyl-1-cyclohexanphosphonat (9) wurde der A-Wert der Dimethylphosphono-Gruppe zu 8.34 kJ/mol bestimmt. Aus der Konformerenverteilung bei 3a ergibt sich der anomere Effekt der Dimethylphosphono-Gruppe zu 2.33 kJ/mol.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111006
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