ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Propylene was polymerized at 50°C. by means of three ZIEGLER catalysts containing titanium trichloride + aluminiumorganic compounds. In two of these catalysts, the titanium trichloride components had been prepared by reduction of titanium tetrachloride with aluminium-organic compounds. They were combined with aluminumdiethylmonochloride (H-catalyst, developed by FARBWERKE HOECHST AG). The third catalyst consisted of a titanium trichloride component prepared by reduction of titanium tetrachloride with hydrogen. It was combined with triethylaluminum (N-catalyst, a catalyst system preferred by G. NATTA in many investigations). The polypropylene was labelled with tritium by stopping the polymerization reaction with butanol tritiated on the OH-group. From the rates, from the radioactivity, and viscosimetric molecular weights of the polymers a t different polymerization times, the following may be deduced: 1The macromolecules grow during almost the entire polymerization period with N- and H-catalysts.2There is if any only a limited chain transfer reaction.3The rate of the propagation reaction is nearly the same with both H-catalyst and N-catalyst, and smaller than that of other polymerization reactions.4The total number of ‚active centres‘ is greater in the case of H-catalysts than in the case of N-catalysts.5The ‚active centres‘ of the catalysts are in part released during an initial phase in 1 to 1½ hrs. H-catalysts have, after a short reaction time, more active points available than N-catalysts.
Notes:
Propylen wurde bei 50°C an drei titantrichloridhaltigen metallorganischen Mischkatalysatoren nach ZIEGLER polymerisiert. Bei zwei von diesen Katalysatoren war die Titantrichlorid-Komponente durch Reduktion von Titantetrachlorid mit aluminiumorganischen Verbindungen hergestellt worden. Sie wurden mit einem stöchiometrischen Überschuß von Diäthylaluminiumchlorid aktiviert und zur Polymerisation eingeretzt (H-Kontakte, Entwicklung der FARBWERKE HOECHST AG). Der dritte Katalysator bestand aus einer durch Reduktion von Titantetrachlorid mit Wasserstoff hergestellten Titantrichlorid-Komponente, die mit einem stöchiometrischen Überschuß von Triäthylaluminium aktiviert wurde (N-Kontakt, ein von G. NATTA in zahlreichen Arbeiten bevorzugter Mischkatalysator). Das gebildete Polypropylen wurde durch Abbruch der Polymerisation mit an der OH-Gruppe tritiiertem Butanol radioaktiv markiert. Aus der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Abhängigkeit der Radioaktivität sowie des (viskosimetrisch bestimmten) Molgewichts der Polymerisate von der Polymerisationsdauer ergab sich: 1Die Makromoleküle wachsen praktisch während der ganzen Dauer der Polymerisation.2Eine Übertragungsreaktion tritt höchstens in geringem Maße auf.3Die Geschwindigkeit der Wachstumsreaktion ist an N-Kontakten etwa ebenso groß wie an H-Kontakten und kleiner als die anderer Polymerisationsreaktionen.4Die Gesamtzahl „aktiver Zentren“ ist bei H-Kontakten größer als bei N-Kontakten.5Die „aktiven Zentren“ der Kontakte werden teilweise erst während einer 1 bis 1 ½ Std. dauernden Anlaufzeit freigelegt. H-Kontakte haben nach kurzer Reaktionszeit mehr aktive Stellen zur Verfügung als N-Kontakte.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1962.020580101
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