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  • 1
    ISSN: 1520-4995
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Biology , Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Amsterdam : Elsevier
    FEBS Letters 13 (1971), S. 293-296 
    ISSN: 0014-5793
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Biology , Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Amsterdam : Elsevier
    Tetrahedron Letters 18 (1977), S. 2817-2820 
    ISSN: 0040-4039
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Springer
    Colloid & polymer science 255 (1977), S. 837-843 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary The specific heat of polyvinylchloride (PVC) and polymethylmethacrylate (PMMA) was examined in the glass transition region by using an adiabatic absolute calorimeter and a differential scanning calorimeter (DSC). It was found that the size and position of maxima in thecp-T-chart is dependent on the thermal history. The bigger part of these maxima are due to the enthalpy relaxation. However, in a few cases, these maxima cannot be explained by enthalpy relaxation alone, but shall be interpreted by assuming the melting of ordered structures. These structures are not detectable by X-ray. They develop only in amorphous polymers during annealing below the glass temperature.
    Notes: Zusammenfassung Mit Hilfe eines adiabatischen Absolutkalorimeters und der Differentialthermoanalyse wird die spezifische Wärme von PVC und PMMA im Einfrierbereich untersucht. Dabei werden Maxima beobachtet, deren Größe und Temperaturlage von der thermischen Vorgeschichte abhängig sind. Der größte Teil dieser Maxima ist auf Enthalpierelaxation zurückzuführen. In einigen Fällen wird als Ursache zusätzlich ein Aufschmelzen geordneter Strukturen angenommen. Solche Strukturen sind röntgenographisch nicht nachweisbar und bilden sich in amorphen Polymeren nur während des Temperns unterhalb der Einfriertemperatur aus.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Springer
    Colloid & polymer science 247 (1971), S. 763-767 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary The heat capacityC p of polymethylmethacrylate (PMMA), polyethylmethacrylate, poly-n-butylacrylate (PBA) and poly-n-butylmethacrylate was measured in dependence on temperature by means of an adiabatic absolute calorimeter. In addition,C p was calculated as a function of temperature for polymethylacrylate and polyethylacrylate by extrapolation of data for copolymers with various compounds of methylacrylate-methylmethacrylate and ethylacrylate-methylmethacrylate to a vanishing content of methylmethacrylate. The step in the function ofC p(T) was used to determine the glass transition temperature. The step ofC p(T) is followed at increasing temperature in the case of PBA by a maximum and in the case of PMMA by a minimum. Both the maximum and the minimum may be explained by close range order phenomena. The specific contribution of different chemical groups in the monomer unit was analyzed from the measuredC p(T)-values. If the side chains are long, relatively high values ofC p are found because of the increased mobility within the side chain.
    Notes: Zusammenfassung Die WärmekapazitätenC p von Polymethylmethacrylat (PMMA), Polyäthylmethacrylat, Poly-n-butylacrylat (PBA) und Poly-n-butylmethacrylat wurden in Abhängigkeit von der TemperaturT mit einem adiabatischen Absolutkalorimeter gemessen. Ferner-ist derC p(T)-Verlauf von Polymethylacrylat und Polyäthylacrylat angegeben, der aus experimentellenC p(T)-Werten von Methylacrylat-Methylmethacrylat-sowie Äthylacrylat-Methylmethacrylat-Copolymeren mit verschiedenen Zusammensetzungen durch Extrapolation auf den Methylmethacrylat-Anteil Null ermittelt wurde. Aus der Lage der Stufe imC p(T)-Verlauf wurde die Einfriertemperatur bestimmt. Oberhalb der Einfrierstufe tritt im Kurvenverlauf von PBA ein Maximum und in dem von PMMA ein Minimum auf. Sowohl das Minimum als auch das Maximum dürften auf Nahordnungserscheinungen zurückzuführen sein. Aus denC p(T)-Werten wurden die spezifischen Beiträge zur Wärmekapazität von in der Monomereinheit der Kette enthaltenen chemischen Gruppen berechnet. Bei langen Seitenketten findet man für die Wärmekapazität verhältnismäβig hohe Werte, die auf eine starke Zunahme der Beweglichkeit innerhalb der Seitenkette schließen lassen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
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    Springer
    Colloid & polymer science 216-217 (1967), S. 150-158 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary With commercial polyoxyethylenes with a number average molecular weight greater than 200 g/Mol the specific volume in dependence of temperature was measured and with number average molecular weights greater than 2000 g/Mol in dependence of temperature and pressure, measuring range 20–100 °C and 1 to 2000 kp/cm2. In contrary to the paraffines, whose specific volumes, thermal expansion coefficients and compressibilities rise linearly with the reciprocal molecular weight, these quantities are nearly independent of the molecular weight of the polyoxyethylenes. From this we conclude that the hydrogen bonds between the chainends of the polyoxyethylene-molecules have a similar behaviour as primary valence bonds. In the molten state the relation between volume, temperature and pressure may be described by an extendedTait-equation. Irreversible volume contractions under pressure point out that specimens, which were solidified under pressures below 200 kp/cm2, have internal holes. With the density values of the irreversibly compressed specimens we get degrees of crystallinity between 83 and 96 percent in volume. Further we get in connection with earlier published calorimetric results as melt enthalpy of the perfect crystalline polyoxyethylene 50 cal/g.
    Notes: Zusammenfassung An handelsüblichen Polyoxyäthylenen mit zahlenmittleren Molekulargewichten größer als 200 g/Mol wurde das spezifische Volumen in Abhängigkeit von der Temperatur, mit zahlenmittleren Molekulargewichten größer als 2000 g/Mol in Abhängigkeit von Temperatur und Druck gemessen, Meßbereich 20–100 °C und 1–2000 kp/cm2. Im Gegensatz zu den Paraffinen, deren spezifische Volumina, thermische Ausdehnungskoeffizienten und Kompressibilitäten linear mit dem reziproken Wert des Molekulargewichts ansteigen, erweisen sich die vorgenannten Größen bei den Polyoxyäthylenen als nahezu unabhängig vom Molekulargewicht. Daraus läßt sich schließen, daß sich die Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Enden der Polyoxyäthylenmolekeln ähnlich wie Hauptvalenzen verhalten. Im geschmolzenen Zustand kann man die Abhängigkeit des Volumens von Druck und Temperatur mit einer erweitertenTait-Gleichung beschreiben. Irreversible Volumenverkleinerungen unter Druck deuten darauf hin, daß Proben, die bei Drucken unter 200 kp/cm2 erstarrt sind, innere Hohlräume aufweisen. Legt man für die Bestimmung des Kristallisationsgrades die Dichte der irreversibel verdichteten Proben zugrunde, so erhält man Kristallisationsgrade, die zwischen 83 und 96 Volumen-% liegen sowie in Verbindung mit früheren kalorimetrischen Untersuchungen eine Schmelzenthalpie für den kristallinen Anteil von 50 cal/g.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
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    Springer
    Colloid & polymer science 250 (1972), S. 1135-1141 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary In this study we were able to confirm that the thermoluminescence is the result of impurities which are present in polyethylene. Further, it could be shown that the intensity can be increased by systematic doping with aromatic molecules and that the impurities can be removed by tempering the samples, whereby the thermoluminescence disappears. The measured glow curves show several ranges. It could be confirmed that the peak, at −128 °C, is caused by the molecular oxygen which is diffused in the sample. The activation energy which releases the electrons from the traps formed by the molecular oxygen could be determined (E=0,255 eV). Another peak was investigated in detail which occurred at temperatures near the glass transition of polyethylene. It could be proved that the intensity of this peak already decays at a temperature of −196 °C. We were able to demonstrate by means of the measurements of the isothermal decay at −196 °C, −78 °C and 0 °C, that this peak cannot be described by a process of 1st or 2nd order. At a constant temperature the intensity decays according to at −n law, whereby 0,85〈n〈1,3. The maximum of this peak is shifted to lower temperatures with a difference of 20–30° C by doping with aromatic molecules. On the other hand the doping has no influence on the position of the peak at −128 °C. In this case it is only the intensity which is considerably increased, especially by doping with anthracene.
    Notes: Zusammenfassung In dieser Arbeit konnte bestätigt werden, daß die Thermolumineszenz bei Polyäthylen auf eingelagerte Fremdmoleküle zurückzuführen ist. Ferner konnte gezeigt werden, daß durch gezielte Dotierung mit aromatischen Verbindungen die Intensität gesteigert werden kann, und daß durch Tempern der Proben die Fremdmoleküle ausgetrieben werden können, womit die Thermolumineszenz verschwindet. Die gemessenen Glowkurven weisen mehrere Bereiche auf. Es konnte bestätigt werden, daß der Peak bei −128 °C durch den im Polyäthylen eindiffundierten molekularen Sauerstoff verursacht ist. Die Aktivierungsenergie für die Befreiung der Elektronen aus den Traps, die durch den molekularen Sauerstoff gebildet werden, konnte mitE=0,255 eV bestimmt werden. Ein weiterer Peak, der bei Temperaturen auftritt, bei denen auch der Glasübergang von Polyäthylen liegt, wurde näher untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß die Intensität dieses Peaks bereits bei −196 °C abfällt. Aus den isothermen Abklingkurven, die bei −196 °C, bei −78 °C und bei 0 °C aufgenommen wurden, kann geschlossen werden, daß diesem Peak kein Prozeß 1. oder 2. Ordnung zugrunde liegt. Die Intensität bei konstanter Temperatur fällt ab nach einemt −n -Gesetz mit 0,85〈n〈1,3. Das Maximum dieses Peaks wird durch die Dotierung mit aromatischen Verbindungen um 20–30° C zu tieferen Temperaturen verschoben. Auf die Lage des Peaks −128 °C hat dagegen die Dotierung keinen Einfluß. Hier wird nur die Intensität wesentlich, insbesondere durch die Dotierung mit Anthracen, vergrößert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Springer
    Rheologica acta 11 (1972), S. 292-301 
    ISSN: 1435-1528
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Summary In this paper it will be shown that melt fracture starts, when the extensional stress in the die inlet exceeds a critical value. If the flow in the die inlet is surrounded, as usual, by an annular vortex, we have a nearly unidirectional extension of the fluid, so that the maximum extensional stress has almost the value of the inlet pressure loss. With very short dies the extrudate distortions are especially well observable, and the onset of melt fracture occurs at a critical extrusion pressure. Experiments with a high pressure polyethylene of 150 °C temperature resulted in a critical extensional stress of 11,5 + 0,5 kp · cm−2, this value being independent from extension or rate of extension. The flow pattern in the die inlet space becomes observable, when discs of two different colors are put in alternating order into the cylinder of a capillary rheometer and are then melted and partially extruded. The remaining melt in the cylinder is then cooled and sliced in the solid state. The characteristic flow patterns produced in this way can be used to calculate the extension and rate of extension vs. the flow coordinate.
    Notes: Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde der Schmelzbruch darauf zurückgeführt, daß im Düseneinlauf eine kritische Dehnspannung der Kunststoffschmelze überschritten wird. In der Regel ist die Einlaufströmung von einem Zirkularwirbel umgeben und kann als annähernd einachsige Dehnströmung betrachtet werden, wobei die Scherung vernachlässigbar ist. Die maximale Dehnspannung wird dann nahezu gleich dem Einlaufdruckverlust. Auf diese Weise läßt sich der Schmelzbruch auch bei extrem kurzen Düsen (sog. Lochdüsen), wo er besonders augenfällig in Erscheinung tritt, deuten. Die mit Hochdruck-Polyäthylen bei einer Temperatur von 150 °C durchgeführten Experimente führten auf eine kritische Dehnspannung von 11,5±0,5 kp × cm−2, die unabhängig von der Dehnung oder der Dehngeschwindigkeit war. Das Strömungsfeld im Düseneinlauf kann man leicht sichtbar machen, wenn man im Füllraum eines Kapillarviskosimeters verschieden eingefärbte Scheiben aufeinander schichtet, auf Extrusionstemperatur erwärmt und nach nur teilweiser Extrusion unter Druck wieder erstarren läßt. Beim Aufschneiden des zurückgebliebenen Füllrauminhalts ergeben sich charakteristische Bilder, die quantitative Schlüsse auf die Dehnung und die Dehngeschwindigkeit zulassen. Daraus und aus dem oben erwähnten Einlaufdruckverlust lassen sich die Dehnspannungen berechnen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Rheologica acta 15 (1976), S. 296-304 
    ISSN: 1435-1528
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Summary A new type of rotational rheometer is described, and results for two samples of polymethylmethacrylate are reported. The rheometer consists of a Couette system with fixed inner cylinder, supported at both ends for torque measurements. Pressure may be varied up to 500 bar. Shear stresses have been recorded as a function of time, temperature and pressure.
    Notes: Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird ein neues Rotationsrheometer vorgestellt und über Messungen an zwei Polymethylmethacrylat-Formmassen berichtet. Bei dem Rheometer handelt es sich um ein Couette-Rheometer mit feststehendem Innenzylinder als Meßkörper. Der Meßkörper ist beidseitig eingespannt. In dem geschlossenen Meßraum können die Schmelzen bis zu einem Druck von 500 bar belastet werden. Der zeitliche Verlauf der Schubspannung in den Schmelzen wird in Abhängigkeit von Temperatur und Druck aufgezeichnet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Rheologica acta 25 (1986), S. 296-307 
    ISSN: 1435-1528
    Keywords: Slip flow ; PVC compound ; injection moulding ; grooved die surface ; master curve
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Abstract Measurements on seven rigid PVC compounds were carried out with a slit rheometer working in combination with an injection moulding machine. Plastication of the compounds occurred in the screw of the plastication unit, which also forced the melt through the die with a controlled forward velocity. The rectangular slit had a length of 90 mm and a widthB of 20 mm. The heightH could be varied between 0.8 and 3.3 mm. Pressures and temperatures were recorded at several positions in and before the die. Measurements were carried out at shear rates from 10 to 2000 s−1. When the reduced volume output $$\dot V_{red} = \dot V/BH^2 $$ was plotted against the wall shear stressτ W , only four compounds showed master curves independent ofH, which is indicative of wall adhesion. In the other cases this plot did not produce such a master curve, but the plot of the mean velocity $$\dot V/BH$$ againstτ W was independent ofH (slip curve). This indicated that slip flow prevailed with a slip velocityv G ≈ $$v_G \approx \dot V/BH$$ When, in the case of wall slip, the smooth inner surfaces of the die were replaced by surfaces with grooves perpendicular to the direction of flow, slip flow was prevented and the flow curves $$\dot V = f(\Delta p)$$ were shifted to much higher values of τ Wc Above a critical value of the wall shear stress (τ Wc ) at which slip flow began, the output became nearly independent ofτ W . From the measurements made belowτ Wc a τ vs. $$\dot \gamma $$ relation for the shear flow could be derived, which was used to calculate the superimposed shear flow $$\dot V_S = f(\tau _W )$$ . Exact values of the slip velocity were then given by $$v_G = (\dot V - \dot V_S )/BH$$ . Wall slip only occurred for compounds with a high shear viscosity, which corresponds to a high molecular weight (K-value).
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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