ISSN:
0323-7648
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Unter Verwendung von O-Trimethylsilylcellulose als reaktivem Zwischenprodukt wurde die homogene Sulfatierung von Cellulose mit SO3 bzw. CISO3H untersucht. Sulfatierungsgrad (DSs) und Substituentenverteilung im Anhydroglucosering ließen sich im DSs-Bereich zwischen 0,2 und 2,5 über den DS an Silylethergruppen einerseits, die Art und Einsatzmenge des Sulfatierungsmittels andererseits steuern, wobei wasserlösliche, wenig abgebaute Cellulosesulfate ab DSs ≥ 0,25 erhalten werden. Die Sulfatierung erfolgte sowohl nach Isolierung und Wiederauflösung der O-Trimethylsilylcellulose, als auch, ausgehend von einer Suspension aktivierter Cellulose, durch Silylierung und nachfolgende Sulfatierung im gleichen Reaktionssystem. Offensichtlich wirkt die Silylethergruppe als reaktive Gruppe bei der nachfolgenden Sulfatierung, indem die vorher silylierten Positionen im Anhydroglucosering bevorzugt sulfatiert werden und der erreichbare DSs durch den vorher eingestellten Silylierungsgrad begrenzt wird. Bei der Homogensulfatierung von Trimethylsilylcellulosen wurde eine Reaktivitätsabstufung der Silylgruppen in den verschiedenen Positionen entsprechend C-6 〉 C-2 ≫ C-3 beobachtet.
Notes:
Sulphation of cellulose was performed in an homogeneous aprotic system with SO3 or CISO3H, resp., via O-trimethylsilyl celluloses as reactive intermediates. Na-cellulose sulphates completely soluble in water and showing small chain degradation could be obtained at DSs≥ 0.25. The DSs in the range between 0.2 and 2.5 as well as the distribution of the sulphate half-ester groups within the AGU were regulated via the DSsi at one hand, the type and amount of sulphating agent at the other. Sulphation was performed either with the isolated and redissolved trimethylsilyl cellulose in N,N-dimethylformamide or tetrahydrofurane, or starting with an activated cellulose suspension, by achieving silylation and subsequent sulphation in one system of reaction. Obviously, the silyl group acts as a reactive group in subsequent sulphation, and the sites previously silylated are preferentially sulphated in the subsequent step of reaction, and the DSs is limited by the degree of silylation (DSsi) previously obtained. The homogeneous sulphation of trimethysilyl cellulose indicates a reactivity of silyl ether groups in the order of C-6 〉 C-2 ≫ C-3.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/actp.1992.010430505
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