ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Halosilane Adducts. XIV. Neutral Ligand Complexes of Silicon Containing Six N-Donor Atoms[Si · 3 bipy]4+ is obtained in high yield by the oxidation of Si · 3 bipy with the halogens. [Si · 3 bipy]I4 may also be prepared by directly reacting SiI4 and bipy in the melt. Phen and SiI4 yield [Si · 3 phen]I4 under the same conditions. Mimi and vimi and dimi react with SiI4 in CHCl3 to give [Si · 6 L]I4 (L = mimi, vimi) and [Si · 3 dimi]I4. Thiazole and pyridine and 4-dimethylaminopyridine, on the other hand, yield 1:4 complexes, isoxazole does not react at all. The complex stoichiometry is dependant on the basicity and the structure of the ligands. The 1:4 complexes are easily hydrolysed whereas the N-hexacoordinated complexes are very resistant against solvolysis. They are soluble in water without decomposition. Spectroscopic investigations (i.r., u.v., 1H-nmr) prove the presence of octahedral complex cations of the charge +4 according to the given formulae for the solid and dissolved compounds. Complete anion-exchange is possible. Using ion-exchangers the complexes [Si · 6(3)L](ClO4)4 are obtained.
Notes:
[Si · 3 bipy]4+ wird in hoher Ausbeute durch Oxydation von Si · 3 bipy mit Halogen erhalten. Die Darstellung von [Si · 3 bipy]I4 gelingt auch durch direkte Reaktion von SiI4 und bipy in der Schmelze. Mit phen wird unter gleichen Bedingungen [Si · 3 phen]I4 gebildet. 1-Methyl(Vinyl)-imidazol (mimi, vimi) und 1,1′-Dimethyl-2,2′-diimidazol (dimi) reagieren mit SiI4 in CHCl3 zu [Si · 6 L]I4 (L = mimi, vimi) und [Si · 3 dimi]I4. Mit Thiazol, Pyridin und 4-Dimethyl-aminopyridin werden 1:4 Komplexe, mit Isoxazol keine Reaktion erhalten. Die Komplexstöchiometrie hängt von Basizität und Struktur der Liganden ab. Die 1:4 Komplexe sind hydrolyseempfindlich, die N-hexakoordinierten Komplexe sehr solvolysebeständig. Sie sind unzersetzt in Wasser löslich. Spektroskopische Untersuchungen (IR, UV, 1H-NMR) weisen für die festen und gelösten Titelverbindungen oktaedrische Komplexkationen der Ladung 4+ entsprechend den gegebenen Formeln nach. Über Ionenaustauscher ist vollständiger Anionenaustausch möglich. Mit dieser Methode werden die Komplexe [Si · 6(3)L](ClO4)4 dargestellt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794590116
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