ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
The Electronic Structure and the He(I) Photoelectron Spectrum of (Cyclopentadienyl)(1,4-dimethyl-1,4-dibora-2,5-cyclohexadiene)cobaltThe electronic structure of (cyclopentadienyl)(1,4-dimethyl-1,4-dibora-2,5-cyclohexadiene)cobalt (1) has been investigated by means of semiempirical INDO calculations and by means of the He(I) photoelectron (PE) spectroscopy. The cyclopentadienyl ligand is bonded due to Co 3dyz to the transition metal center, while the dibora system is coupled via 3dxz to the Co atom. In the electronic groundstate several ligand orbitals are predicted on top of the Co 3d valence orbitals. Strong reorganization effects of the Co 3d levels during the ionization cause a switch of the groundstate orbital sequence. The first PE bands are due to Co 3d orbitals. By means of perturbational calculations based on the Green's function approach it is possible to reproduce the experimental PE spectrum with sufficient accuracy.
Notizen:
Die Elektronenstruktur von (Cyclopentadienyl)(1,4-dimethyl-1,4-dibora-2,5-cyclohexadien)cobalt (1) wurde mit Hilfe von semiempirischen INDO-Rechnungen sowie He(I)-Photoelektronen(PE)-Spektrum untersucht. Der Cyclopentadienyl-Ligand wird durch Co-3dyz an das Zentralatom gebunden, während das Dibor-System über 3dxy an Co gekoppelt wird. Im elektronischen Grundzustand liegen mehrere Ligandenniveaus oberhalb der Co-3d-Valenzorbitale. Bei der Ionisation führen starke Reorganisationseffekte innerhalb der Co-3d-Orbitale zu einer Vertauschung der Orbitalsequenz des Grundzustands; die ersten PE-Banden werden durch Co-3d-Niveaus hervorgerufen. Durch störungstheoretische Rechnungen, die auf dem Formalismus der Greenschen Funktion beruhen, läßt sich das gemessene PE-Spektrum theoretisch gut reproduzieren.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150236
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