ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthetic Application of 2,6-Dideoxyglycosyl Halides. Construction of the B - A Disaccharide Glycoside in Chromomycin A3By photolytic deoxygenation of the diacetoxy-3,4-O-isopropylidene galacto compound 2 the 2,6-dideoxy derivative 3 is obtained. Mild acidolysis gives 4, the acetylation of which yields the monoacetates 5 and 6, and in addition the diacetate 7. Methylation of 6 using diazomethane under boron trifluoride catalysis leads to the 4-O-methyl compound 9, and with bromotrimethylsilane the 2,6-dideoxy glycosyl bromide 8 is obtained. Correspondingly, 7 gives the bromide 10 which, according to a varied glycoside synthesis procedure is condensed with the monohydroxy compound 5 to yield the α, 1 → 3-linked disaccharide 11. By partial deacetylation the selective synthesis of 12 is achieved. The corresponding condensation of 5 and 8 allows the preparation of the disaccharide 13 which is subsequently transferred to the methyl glycoside 14 of the B - A disaccharide unit of chromomycin A3. The NMR spectral data of 14 and the disaccharide unit B - A in chromomycin A3 are consistently in agreement.
Notes:
Aus dem Diacetat der 3,4-O-Isopropyliden-galacto-Verbindung 2 wird durch photolytische Desoxygenierung 3 gewonnen, dessen milde Acidolyse zu 4 führt. Die Acetylierung gibt die Monoacetate 5 und 6 sowie das Diacetat 7. Durch Methylierung von 6 mit Diazomethan unter Bortrifluorid-Katalyse wird das 4-O-Methyl-Derivat 9 gewonnen, das mit Bromtrimethylsilan glatt zum 2,6-Didesoxyglycosylbromid 8 reagiert. Aus 7 ist entsprechend das Bromid 10 erhältlich, das mit der Monohydroxy-Verbindung 5 nach einer variierten Glycosidsynthesemethode zur Bildung des α, 1→3-verknüpften Disaccharids 11 führt. 11 kann selektiv zu 12 partiell deacetyliert werden. Entsprechend wird aus 8 und 5 das Disaccharid-Derivat 13 dargestellt und zum Methylglycosid der B-A-Disaccharideinheit 14 aus Chromomycin A3 umgesetzt. Die NMR-spektroskopischen Daten von 14 stehen mit denen für den B - A-Disaccharidblock aus Chromomycin A3 vollauf in Übereinstimmung.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130920
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