ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses and Properties of Acylphosphanes. VIII. Synthesis, Molecular and Crystal Structure of 4-Chlorophenylimino(trimethylsiloxy)methyl-phenyltrimethylsilylphosphaneIn agreement with results given in the literature phenylbis(trimethylsily)phosphane and phenyl isocyanate form an addition compound. However, we were unable to confirm the reported 1H-NMR data. To settle the matter the 4-chlorophenyl derivative was synthesized from 4-chlorophenyl isocyanate. It crystallizes in the space group P21/c with a = 11.39(1); b = 17.04(1); c = 12.42(1) Å; b̃ = 110.3(1)°; Z = 4. An x-ray structure determination at -135 ± 5°C (5024 symmetry independent reflections, R = 3.2% ) shows the racemate of 4-chlorophenylimino(trimethylsiloxy)-methyl-phenyltrimethylsilylphosphane to be present in the solid state. Important bond distances are: C=N 1.275(2); C—O 1.355(2); Si—O 1.703(2); P—Si 2.278(1) Å; the bond angles at the nitrogen and oxygen atom are 121.5(1)° and 123.3(1)° respectively. Conformation and packing of molecules are studied in detail.
Notes:
In Übereinstimmung mit den Arbeiten anderer Autoren reagiert Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan mit Phenyliscocyanat unter Bildung eines 1:1-Adduktes. Das publizierte 1H-NMR-Spektrum konnten wir allerdings nicht bestätigen. Zur Klärung wurde das aus 4-Chlorphenylisocyanat synthetisierte Derivat röntgenstrukturanalytisch untersucht. Es kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 11,39(1); b = 17,04(1); c = 12,42(1) Å; b̃ = 110,3(1)° Z = 4. Nach einer Röntgenstrukturanalyse bei -135 ± 5°C (5 024 symmetrieunabhängige Reflexe, R = 3,2%) liegt im Festkörper das Z-Isomere des 4-Chlorphenylimino(trimethylsiloxy)methyl-phenyltrimethylsilylphosphans als Racemat vor. Charakteristische Bindungsabstände sind: C=N 1,275(2); C—O 1,355(2); Si—O 1,703(2); P—Si 2,278(1) Å; der Bindungswinkel am Stickstoffatom beträgt 121,5(1)° und am Sauerstoffatom 123,3(1)°. Konformation und Packung der Moleküle werden ausführlich untersucht.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794590109
Permalink