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  • 1
    ISSN: 1573-1561
    Schlagwort(e): Picea pungens ; Picea glauca ; feeding deterrent ; spruce budworm ; Choristoneura fumiferana (Clem.) ; Lepidoptera ; Tortricidae ; pungenin ; protection of OH groups ; glucoside ; phenolic glucoside
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract Pungenin was synthesized from 3,4-dihydroxyacetophenone by a short sequence involving manipulation of protecting groups on the 3 and 4 hydroxyl functions. Bioassays indicated that the glucoside is a modest feeding deterrent for sixth-instar spruce budworm larvae, but it does not appear to retard the development of small larvae or lead to increased mortality.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    ISSN: 1573-1561
    Schlagwort(e): Trichothecenes ; sesquiterpines ; Fusarium sporotrichioides ; fungal toxins ; insecticidal activity ; fungal pathogen ; Paecilomyces farinosus ; spruce budworm ; Choristoneura fumiferana ; Lepidoptera ; Tortricidae
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract Trichothecene mycotoxins were produced byFusarium sporotrichioides DAOM 197255 isolated from a spruce budworm cadaver. An extract from the culture filtrate containing these metabolites was toxic to budworm when ingested at concentrations as low as 10 ppm in diet, and survivors were predisposed to infection with a fungal entomopathogen. The possible role of these metabolites in the balsam fir-spruce budworm habitat is discussed.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    ISSN: 1573-1561
    Schlagwort(e): Enniatins ; cyclodepsipeptides ; Fusarium avenaceum ; Abies balsamea ; balsam fir ; Choristoneura fumiferana ; Lepidoptera ; Tortricidae ; spruce budworm ; insecticide ; toxin
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract Material extracted from hyphae ofFusarium avenaceum, isolated from foliage of balsam fir,Abies balsamea, was toxic to spruce budworm larvae when incorporated into insect diet. The major insecticidal component of the toxic fraction was identified by chemical and spectroscopic methods as enniatin complex, rich in enniatin A/A1. Possible ecological implications of these observations are considered.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 578-595 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 82. Kinetics and Mechanism of the Cycloadditions of C-(2,2′-Biphenylylen)-Nα-(4-chlorphenyl)-Nβ-cyan-azomethinimine ImineThe cycloaddition rates of the title compound to 22 dipolarophiles in chlorobenzene was measured photometrically; the k2 values range over more than 4 powers of ten. Conjugation as well as electron-attracting and -releasing substitution in the ethylenic dipolarophile increase the activity. The azomethine imine 1 belongs to those 1,3-dipoles for which both HOMO-LUMO interactions with the dipolarophile influence the energy of the transition state to a comparable extent. The activity scale of dipolarophiles is compared with those which were measured versus N-methyl-C-phenylnitrone, diphenylnitrilimine and benzonitrile oxide. 1,3-Dipoles of the allyl type, in contrast to the ones of the propargyl-allenyl type, react especially fast with acetylenic carboxylic esters. - The activation entropies of the cycloadditions of 1 amount to -29 to -35 e. u. - With increasing solvent polarity the k2 values of the reaction of 1 with dimethyl acetylenedicarboxylate is reduced 6 fold. The dipole moments of reactants and adduct suggest a decrease of charge separation in the activation process of the concerted cycloaddition.
    Notizen: Die Geschwindigkeit der Cycloadditionen der Titelverbindung an 22 Dipolarophile wurde in Chlorbenzol photometrisch gemessen; die k2-Werte überstreichen mehr als 4 Zehnerpotenzen. Konjugation sowie elektronen-anziehende oder -liefernde Substitution im ethylenischen Dipolarophil erhöhen die Aktivität. Das Azomethin-imin 1 gehört zu den 1,3-Dipolen, bei denen beide HOMO-LUMO-Wechselwirkungen in gleicher Größenordnung die Energie des Übergangszustandes der Cycloaddition beeinflussen. Die Aktivitätsskala der Dipolarophile wird mit denen, die gegenüber N-Methyl-C-phenylnitron, Diphenylnitrilimin und Benzonitriloxid gemessen wurden, verglichen. 1,3-Dipole vom Allyl-Typ reagieren im Gegensatz zu denen des Propargyl-Allenyl-Typs rascher mit Acetylencarbonestern als mit Ethylencarbonestern. - Aktivierungsentropien von -29 bis -35 Clausius wurden gemessen. - Mit steigender Solvenspolarität fällt der k2-Wert der Cycloaddition von 1 an Acetylendicarbonester um den Faktor 6; die Dipolmomente von Reaktanten und Addukt lassen eine Verminderung der Ladungstrennung im Aktivierungsvorgang der konzertierten Cycloaddition erwarten.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: We present the application of several homo- and heteronuclear 1D- and 2D-NMR techniques to assign the 1H-NMR chemical shifts of the dominant conformation of didemnin B (2; three different conformations in (D6)DMSO solution in the ratio 8:1:1) and its conformational analysis, as well as the solution conformation of didemnin A (1). The conformations were refined by restrained molecular-dynamics calculations using the GROMOS program and by MOMO, a novel personal-computer-based interactive molecular-graphics and molecular-mechanics package, using experimental distances (via a H…H pseudo potential function) as restraints. The solution structures of 1 and 2 obtained by GROMOS and MOMO calculations were compared with each other and related to the recently solved crystal structure of 2. Focusing on the main conformer, the two kinds of the distance-restrained conformational calculations for 2 yielded a ‘solution structure’ close to the crystal structure. Almost all of the 40 restrained H…H distances coincided (within the estimated standard deviations) with those observed in the crystal structure. One more hydrogen bond was detected in solution involving the lactoyl OH group (disordered in the crystal structure) and the dimethyltyrosine (Me2Tyr5) carbonyl O-atom. The macrocyclic ring system in the modeled solution structure of 1 exhibited a topology close to those of the solution and crystal structures of 2. The main difference between 1 and 2 could be traced back to a significant change in the Ψ angle of the N-methyl-D-leucine (MeLeu7) residue. In 1, the N-methyl moiety of MeLeu7 points inward within the macrocyclic ring toward the 1st and Hip region. We also tested the suitability of structures obtained from NMR data as ‘search fragments’ in the ‘Patterson search approach’ of crystal-structure analysis. It proved possible to resolve the crystal structure of 2 a posteriori with the Patterson search program PATSEE, in this way.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 6
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The crystal structure of [3,O-didehydro-MeBmt1, Val2]cyclosporin (PSC-833; 1) was investigated by X-ray analysis. Data were collected from two different crystal modifications. Modification I crystallizes in P3121, a = b = 21.419 (2) Å, c = 32.101 (3) Å with one molecule in the asymmetric unit, modification II in P3221, a = b = 21.313 (2) Å, c = 62.053(3) Å with two molecules per asymmetric unit. This non-immunosuppressive analogue of cyclosporin A adopts a similar backbone conformation to that found in the crystal structure of cyclosporin A and other analogues. Three different data sets of modification I were collected using an Enraf-Nonius-CAD4 diffractometer with CuKα radiation at 20°, a Stoe-Siemens four-circle diffractometer with MoKα radiation at - 120°, and an EMBL image-plate scanner with synchrotron radiation at 12°. The quality of the data sets was evaluated by internal consistency, independent structure solution, and refinement. The structural parameters reported here for modification I are based on the synchrotron data.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 7
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A series of fifteen 1H-1,4-benzothiazine ylides were obtained by alkylation of the corresponding 4H-1,4-benzothiazines 1. Ylides of type 2g-r showed slight [1,2] rearrangements upon thermolysis besides main dealkylation to 1 and olefin production. The ylides of this type underwent redox reactions when treated with hydrazine hydrate alone, giving 3,4-dihydro-2H-1,4-benzothiazines mainly, while ylides of type 2a-f failed to react.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Existence of a Silaolefin: Synthesis and Crystal Structures of Wittig and Diels-Alder Products in Reactions of Lithiated (Fluorosilyl)diazasilacyclopentenes with Benzaldehyde and MethacroleinLithium salts of 1,2-diaza-3-sila-5-cyclopentenes react with fluorosilanes and aminofluorosilanes to give 4-(fluorosilyl)-substituted compounds 1 - 4. By reaction with tert-butyllithium 1 - 4 themselves form lithium salts 5 - 8, which react with fluorosilanes in a second substitution giving 9 and 10.5 and 7 undergo a Wittig-type reaction with benzaldehyde to form the benzylidene derivative 11. Spirocyclic Diels-Alder adducts (12, 13) are obtained from the reaction of 5 and 6 with 2-methyl-2-propenal. The propenylidene derivative 14 is formed as a by product. With excess 2-methyl-2-propenal, 12 reacts as a dienophile giving the oligocyclic Diels-Alder adducts 15 and 16. The crystal structures of 11 and 15 are reported.
    Notizen: Lithiumsalze der 1,2-Diaza-3-sila-5-cyclopentene reagieren mit Fluorsilanen und Aminofluorsilanen zu den 4-(Fluorsilyl)-substituierten Verbindungen 1 - 4. In Reaktion mit tert-Butyllithium bilden 1 - 4 erneut Lithiumsalze (5 - 8), die mit Fluorsilanen unter Zweitsubstitution zu 9 und 10 reagieren. In Wittig-analoger Reaktion reagieren 5 und 7 mit Benzaldehyd zum Benzyliden-Derivat 11. Spirocyclische Diels-Alder-Addukte (12, 13) werden aus 5 und 6 mit 2-Methyl-2-propenal erhalten. Als Nebenprodukt entsteht das Propenyliden-Derivat 14. Mit überschüssigem Dien (2-Methyl-2-propenal) reagiert 12 als Dienophil zu den oligocyclischen Diels-Alder-Addukten 15 und 16. Kristallstrukturen von 11 und 15 werden mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 9
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 290-298 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of Cyclic Silylhydrazines - Crystal Structure of a Five-membered Cross Dimerisation ProductN,N-Bis(fluorosilyl)amines (1 - 3) react with dilithiated hydrazines to give four- and five-membered silylhydrazine rings (4 - 8). The isomerisation of a 3-(tert-butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutane (8) to a 1,2,4-triaza-3,5-disilacyclopentane (9) has been demonstrated. Lithium salts of silylhydrazines react with fluorosilanes to give substitution products (10 - 15). Dilithiated hydrazine reacts with Me2SiF2 yielding N(SiFMe2)3 (16). The formation of isomeric N-(fluorosilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- and N′-(fluorosilyl)-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazines has been accomplished via ring-closure reactions (17 - 19) and confirmed by the crystal structure determination of a five-membered ring cross dimer (19). The ten-membered bicyclic ring system (22) is obtained by the reaction of (14) with dilithiated hydrazine.
    Notizen: N,N-Bis(fluorsilyl)amine (1 - 3) reagieren mit dilithiierten Hydrazinen zu vier- und fünfgliedrigen Silylhydrazinringen (4 - 8). Präparativ gelang der Nachweis der Isomerisierung eines 3-(tert-Butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutans (8) zum 1,2,4-Triaza-3,5-disilacyclopentan (9). Lithiumsalze von Silylhydrazinen reagieren mit Fluorsilanen unter Substitution (10 - 15). Dilithiiertes Hydrazin reagiert mit Me2SiF2 zu N(SiFMe2)3 (16). Die Bildung von isomeren N-(Fluorsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- und N′-Fluorsilyl-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazinen wird durch Ringschlußreaktionen (17 - 19) nachgewiesen und durch die Kristallstrukturuntersuchung eines Kreuz-Dimeren-Fünfrings belegt (19). Der zehngliedrige Bicyclus 22 entsteht in der Reaktion des N,N′-Bis(fluordimethylsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)hydrazins(14) mit dilithiiertem Hydrazin.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 10
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 3150-3157 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Addition Reactions of 1,1-Dicyano-2,2-bis(trifluoromethyl)etheneBy the reaction of the title compound (CF3)2C=C(CN)2 with PCl5 the (phosphoranyliden-amino)ethene 1 is obtained. The phosphorane 1 reacts with Me3SiNMe2 to form 2. WCl6 and MoCl5 react with (CF3)2C=C(CN)2 to give the acyclic nitrenes 3 and 4. The X-ray structure analysis of 3a, an acetonitrile adduct of 3, is reported.
    Notizen: Die Titelverbindung (CF3)2C=C(CN)2 reagiert mit PCl5 zu dem (Phosphoranylidenamino)-ethen 1. Daraus entsteht 2 durch Reaktion mit Me3SiNMe2. Umsetzungen von (CF3)2C=C(CN)2 mit WCl6 und MoCl5 ergeben die acyclischen Nitrenkomplexe 3 und 4. Von 3a, einem Acetonitriladdukt von 3, wird eine Röntgenstrukturanalyse mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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