ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Basic Metals, III. Stable Cationic Hydrido-, Methyl-, and Acylcobalt ComplexesThe complexes C5H5CoL2 (L=PMe3, PMe2Ph, PMePh2) (6-8) have been prepared starting from ClCoL3 and TlC5H5. The chloro compounds ClCoL3 can be obtained by reduction of CoCl2 via CoL4 (L=PMe2Ph) or, directly, from CoCl2 and Zn in the presence of L (L=PMePh2). The reactions of 6-8 with HX and CH3 I give the cations [C5H5CoHL2]+ and [C5H5CoCH3L2]+, respectively, containing very stable Co—H and Co—CH3 bonds. The compounds [C5H5CoC2H5-(PMe3)2]I (18) and [C5H5CoC(O)R(PMe3)2]PF6 (R=CH3, C6H5) (20, 21) have also been prepared. [C5H5CoH(PMe3)2]BF4 (9) reacts at higher temperatures with excess HBF4 in propionic anhydride to form [C5H5Co(PMe3)3](BF4)2 (23). An intermediate compound [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3]-(BF4)2 (C6H10O3=propionic anhydride) (22) has been isolated. The mechanism of this reaction is discussed.
Notes:
Die Komplexe C5H5CoL2 (L=PMe3, PMe2Ph, PMePh2) (6-8) werden ausgehend von ClCoL3 und TlC5H5 synthetisiert. Die Chloroverbindungen ClCoL3 sind durch Reduktion von CoCl2 über CoL4 (L=PMe2Ph) oder direkt aus CoCl2 und Zn in Gegenwart von L (L=PMePh2) zugänglich. Durch Reaktion von 6-8 mit HX bzw. CH3I entstehen die Kationen [C5H5CoHL2]+ bzw. [C5H5CoCH3L2]+, die sehr stabile Co—H- bzw. Co—CH3-Bindungen enthalten. Die Verbindungen [C5H5CoC2H5(PMe3)2]I (18) und [C5H5CoC(O)R(PMe3)2]PF6 (R=CH3, C6H5) (20, 21) können ebenfalls dargestellt werden. [C5H5CoH(PMe3)2]BF4 (9) reagiert bei erhöhter Temperatur mit einem Überschuß HBF4 in Propionsäure-anhydrid zu [C5H5Co(PMe3)3](BF4)2 (23), wobei als Zwischenverbindung [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3](BF4)2 (C6H10O3=Propionsäure-anhydrid) (22) isoliert werden kann. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101103
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