ISSN:
0044-2313
Keywords:
Mono- and di-t-butyclyclopentadienyl complexes of iron and molybdenum carbonyls
;
binuclear complexes
;
thermolysis
;
X-ray structure analysis (Mo
;
Mo) single and triple bond
;
bis{dicarbonyl[n5-1, 3-di(t-butyl)cyclopentadienyl]molybdenum} (Mo≡Mo)
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mono- and Di-t-Butylcyclopentadienyl Carbonyl Complexes of Iron and Molybdenum - Crystal Structure of [Cp″Mo(CO)2]2 (Cp″ = n5-C5H3-t-Bu2-1,3)Cothermolysis of M(CO)m (M = Fe, m = 5; M = Mo, m = 6) with t-Bu-substituted cyclopentadienyls constitutes a simple synthesis of complexes of the type [Cp*M(CO)n]2 (CP* = n5-C5H3 (t-Bu), R, R = H, t-Bu; M = Fe, Mo; n = 2, 3). Each synthesis has an optimal temperature. The yield of Fe complexes decreases at temperatures above 130°C because of decomposition of the product. Optimal yields of [Cp*Mo(CO)3]2 are obtained at 130-140°C, whereas at 160°C complexes of the type [Cp*Mo(CO)2]2 with formal Mo—Mo triple bonds are obtained. The structure of the complexes is discussed on the basis of 1H-, 13C-NMR, IR, and mass spectrometry. The structure of [Cp″Mo(CO)2]2 (Cp″ = n5-C5H3t-Bu2-1,3) was determined by X-ray crystallography at -95°C. It crystallises in the space group Pbca, with cell constants a = 1808.6(6), b = 1308.5(4), c = 2507.9(9) pm, Z = 8, R = 0.031 for 3794 reflections. The Mo—Mo bond length of 253.3 pm is very long for a formal triple bond. The Cp″—Mo—Mo—Cp″ axis is non-linear.
Notes:
Die Cothermolyse der Metallcarbonyle M(CO)m (M = Fe, m = 5; M = Mo, m = 6) mit durch t-Butylgruppen mono- und disubstituierten Cyclopentadienen ist eine günstige Möglichkeit zur Darstellung von Komplexen des Typs [Cp*M(CO)n]2 (Cp* = n5-C5H3(t-Bu)R, R = H, t-Bu; M = Fe, Mo; n = 2, 3). Für die einzelnen Komplexe gibt es optimale Synthesetemperaturen. Wird bei der Darstellung der Fe-Derivate eine Temperatur von 130°C überschritten, sinkt die Ausbeute infolge von Zersetzungsreaktionen. Die Synthese der Komplexe [Cp*Mo(CO)3]2 erfolgt bei einer Temperatur von 130-140°C, während bei 160°C die Derivate [Cp*Mo(CO)2]2 mit formaler (MoMo)-Dreifachbindung erhalten werden. Die Strukturen der gebildeten Komplexe werden an Hand von 1H-, 13C-NMR-, IR- und Massenspektren diskutiert. Für [Cp″Mo(CO)2]2 (Cp″ = n5-C5H3t-Bu2-1,3) wurde bei-95°C eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Es kristallisiert in der Raumgruppe Pbca, mit den Gitterkonstanten a = 1808,6(6), b = 1308,5(4), c = 2507,9(9) pm. Z = 8, R = 0,031 für 3794 Reflexe. Der Mo—Mo-Bindungsabstand (253,3 pm) ist für eine formale Dreifachbindung sehr lang. Die Cp″—Mo—Mo—Cp″-Achse ist nicht linear.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916000115
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