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  • 1
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    Copenhagen : International Union of Crystallography (IUCr)
    Acta crystallographica 34 (1978), S. 725-731 
    ISSN: 1600-5740
    Source: Crystallography Journals Online : IUCR Backfile Archive 1948-2001
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Geosciences , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Amsterdam : Elsevier
    Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 35 (1973), S. 3177-3182 
    ISSN: 0022-1902
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Energy, Environment Protection, Nuclear Power Engineering
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Amsterdam : Elsevier
    Journal of Molecular Structure 174 (1988), S. 89-94 
    ISSN: 0022-2860
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 616 (1992), S. 35-38 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Amalgams ; sodium-rich amalgams ; phase transitions ; crystal structure ; DTA measurements ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Temperature Dependent Phase Transitions of Sodium-rich AmalgamsStarting from thermoanalytical measurements the temperature dependent phase transitions of the microcrystalline, sodium rich amalgams Na8Hg3 (= Na2.67Hg) and Na3Hg are investigated using a fast, position sensitive X-Ray detector in combination with a modified counter Guinier system. Near the melting point (64°C) Na8Hg3 shows two phase transitions.At 54°C α-Na8Hg3 forms a slightly distorted monoclinic defect variant of the cubic Li3Bi-structure (β-Na8Hg3). At 62°C this modification transforms into the corresponding undistorted cubic phase (γ-Na8Hg3). The increase of symmetry results mainly from the fact, that small deviations of the mercury atoms from the positions of an ideal close packing vanish due to strong thermal vibrations.The “literature-melting point” of Na3Hg (33°C) corresponds to a phase transition from α-Na3Hg (hexagonal, modified Na3As type) into β-Na3Hg (monoclinic distorted Li3Bi type, corresponding to β-Na8Hg3). The actual melting point of Na3Hg is 59°C.
    Notes: Ausgehend von thermoanalytischen Messungen werden die temperaturabhängigen Phasenumwandlungen der mikrokristallinen natriumreichen Amalgame Na8Hg3 (Na2.67Hg) und Na3Hg mit einem schnellen, ortsempfindlichen Röntgendetektor in Kombination mit einer modifizierten Zählrohr-Guinierkamera untersucht. Na8H3 zeigt dicht unter dem Schmelzpunkt (64°C) zwei Phasenumwandlungen: Bei 54°C wandelt sich α-Na8Hg3 zunächst in eine monoklin verzerrte Defektvariante (β-Na8Hg3) der kubischen Li3Bi-Struktur um. Daraus entsteht bei 62°C die entsprechende unverzerrte kubische Phase (γ-Na8Hg3). Die Symmetrieerhöhung resultiert aus der Aufhebung geringfügiger Abweichungen der Hg-Atompositionen von einer dichtesten Kugelpackung infolge starker thermischer Schwingung.Der „Literaturschmelzpunkt“ von Na3Hg (33°C) entspricht einer Phasenumwandlung von α-Na3Hg (hexagonal, modifizierte Na3As-Struktur) in β-Na3Hg (monoklin verzerrter Li3Bi-Typ, entsprechend β-Na8Hg3). Der Schmelzpunkt der Verbindung Na3Hg liegt dagegen tatsächlich bei 59°C.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1167-1170 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Amalgams ; alkali metal amalgams ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Existence of Ternary Amalgams of Alkali Metals: The Systems KHg2-RbHg2 and NaHg2-CsHg2.The ternary systems KHg2—RbHg2 and NaHg2—CsHg2 are investigated by thermal analyses and X-ray methods. Both systems are quasibinary: Lattice constants and cell volumes of samples in the system KHg2—RbHg2 are in accordance with Vegards law (continous formation of mixed crystals). No ternary compound was detected in this system. NaHg2—CsHg2 however shows a peritectic decomposition at 300°C, which can be associated to the new ternary compound Na2CsHg6, crystallizing in the hexagonal system (a = 5.080(1) Å; c = 11.632(3) Å). Due to pronounced disorder the crystal structure of Na2CsHg6 cannot be determined in full details. In principal it corresponds to an ordered variant of the NaHg2 structure (modified AlB2 type) with a triple c-axis.
    Notes: Die ternären Systeme KHg2—RbHg2 und NaHg2—CsHg2 werden mittels thermischer Analysen und röntgenographischer Methoden untersucht. Beide Systeme verhalten sich im Temperaturbereich 100 bis 350°C quasibinär. Gitterkonstanten und Zellvolumina der untersuchten Proben des Systems KHg2—RbHg2 (lückenlose Mischkristallbildung) entsprechen der Vegardschen Regel. Eine ternäre Verbindung kann hier nicht nachgewiesen werden. Das Zustandsdiagramm NaHg2—CsHg2 ist durch eine Peritektikale bei 300°C gekennzeichnet. Sie ist der neuen, ternären, hexagonal kristallisierenden Verbindung Na2CsHg6 (a = 5,080(1) Å, c = 11,632(3) Å) zuzuordnen, die sich bei 300°C zersetzt. Die Kristallstruktur von Na2CsHg6, die wegen ausgeprägter Fehlordnungsprobleme nur im Ansatz aufgeklärt werden konnte, entspricht einer Ordnungsvariante der NaHg2-Struktur (modifizierter AlB2-Typ) mit verdreifachter c-Achse.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1799-1804 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 1,4,2λ5,5λ5-Dioxadiphosphorinane ; NMR spectra ; Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: P,P′-(2,5-Dihydroxy-3,6-dimethyl-2,5-dioxo-2λ5,5λ5-[1,4,2,5]dioxadiphosphinane-2,5-diyl)-bis-phosphonic AcidThe tetrahydrate 1 of the title compound crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 845.8, b = 1 098, c = 981.7 pm, β = 113.02° and Z = 2. The anions of the oxonium compound (H3O+ · H2O)2(C4H10O12P42-) are layered by hydrogen bridges. The 1H, 13C and 31P NMR spectra (4 and 5 spin systems) are discussed.
    Notes: C4H12O12P4 · 4 H2O (1), das Tetrahydrat der Titelverbindung, kristallsiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 845,8, b = 1 098, c = 981,7 pm, β = 113,02° und Z = 2. 1 liegt als Oxoniumsalz (H3O+ · H2O)2(C4H10O12P42-) vor, in dem die Anionen über H-Brücken zu Schichten verknüpft sind. Die 4- und 5-Spinsysteme der 1H-, 13C- und 31P-NMR-Spektren werden detailliert analysiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 1,4,2λ5,5λ5-Dioxadiphosphorinane ; NMR-Spectra ; Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: P,P′-(2,5-Dimethoxy-3,6-dimethyl-2,5-dioxo-2λ5,5λ5-[1,4,2,5]dioxadiphosphinane-2,5-diyl)-bis-phosphonic acid tetramethylesterThe title compound 1 is formed by reaction of the corresponding phosphonic acid 2 and orthoformicacidmethylester as a mixture of four stereoisomeres. The RRSS isomer was separated. It crystallizes in the triclinic space group P -1 with a = 649.2 pm, b = 976.1 pm, c = 1 571.7 pm, α = 80.9°, β = 88.1°, γ = 78.6° and Z = 2. The 31P and 13C NMR spectra (4 and 5 spin systems) are discussed.
    Notes: Die Titelverbindung 1 entsteht aus der zugrundeliegenden Phosphonsäure 2 und Orthoameisensäuremethylester als Gemisch aus vier Stereoisomeren, von denen das RRSS-Isomer präparativ abgetrennt werden konnte. Dieses kristallisiert triklin in der Raumgruppe P -1 mit a = 649,2 pm, b = 976,1 pm, c = 1 571,7 pm, α = 80,9°, β = 88,1°, γ = 78,6° und Z = 2. Die 4- und 5-Spinsysteme der 31P- und 13CNMR-Spektren werden analysiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 558 (1988), S. 128-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: RbHg2 and CsHg2  -  Preparation, Crystal Structures, and Electrical ConductivitiesPreparation, crystal structures and electrical conductivities of the new compounds RbHg2 and CsHg2 are described. Both compounds form reddish-black, air sensitiv single crystals with a metallic lustre and crystallize isotypically to the orthorhombic KHg2 in the space group Imma (No. 74). The specific electrical resistivity of pressed powder pellets shows a metallic behaviour between 1.4 K and room temperature. From an analysis of crystal structures and electrical properties one can suggest a formula M+(Hg2)0e- to describe the chemical bonding in these compounds qualitatively.
    Notes: Es wird über Darstellung, Kristallstruktur und elektrische Leitfähigkeit der neuen Verbindungen RbHg2 und CsHg2 berichtet. Beide Verbindungen bilden rötlich-schwarze, metallisch glänzende, aber relativ spröde Kristalle und kristallisieren in einer Variante des AlB2-Typs isotyp zum orthorhombischen KHg2 in der Raumgruppe Imma (Nr. 74). Der spezifische elektrische Widerstand gepreßter Pulverproben zeigt zwischen 1,4 K und Zimmertemperatur eine metallische Temperaturcharakteristik. Kristallstruktur und elektrische Eigenschaften legen eine Beschreibung der chemischen Bindung im Sinne einer Formulierung M+(Hg2)0e- nahe.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1736-1740 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Sodium amalgam, Na3Hg ; α - β phase change ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Temperature Dependent Single Crystal Investigations of α-Na3HgIn contrast to β-Na3Hg (rhomboedrally distorted Li3Bi-type) α-Na3Hg crystallizes in a hitherto poorly understood variant of the Na3As-type. Based on temperature dependent measurements of poly- and single crystalline samples (-100°C 〈 T 〈 +35°C) we show, that in particular the sodium atoms (Na1) located in the region of the octahedral Hg6-holes show a pronounced temperature dependent dynamical behaviour. To a lesser extend this is also true for the tetrahedrally coordinated Na-atoms (Na2). With increasing temperature the former ones more and more approach the centers of the opposite triangular faces of mercury atoms, limiting the Hg6-octahedra along [001]. Occupation of the latter positions by sodium atoms would lead to unusual short interatomic distances dNa—Hg. However before reaching this unreasonable situation α-Na3Hg decomposes under formation of β-Na3Hg.
    Notes: Im Unterschied zu β-Na3Hg (rhomboedr. verzerrter Li3Bi-Typ) kristallisiert α-Na3Hg in einer bislang unverstandenen Variante des hexagonalen Na3As-Typs (Tu(α β) = + 36°C). Ausgehend von temperaturabhängigen Messungen an mikro- und einkristallinen Proben (-100°C 〈 T 〈 +35°C) können wir klar zeigen, daß insbesondere die Na-Atome (Na1) im „Einzugsbereich“ der Hg6-Oktaederlücken eine ausgeprägte, temperaturabhängige Dynamik zeigen. Dies gilt in geringem Maße auch für die tetraedrisch durch Hg koordinierten Na-Atome (Na2). Erstere entfernen sich mit zunehmender Temperatur von den Oktaederzentren und „tauchen“ mehr und mehr in die längs [001] gegenüberliegenden, die Hg6-Oktaeder begrenzenden Dreiecksflächen ein. Vor Erreichen des Mittelpunktes der Dreiecksflächen, einer Atomposition, die zwar dem idealen Na3As-Typ entspricht, deren Besetzung aber im vorliegenden Fall zu unakzeptabel kurzen interatomaren Abständen dNa—Hg führen würde, findet jedoch die Phasenumwandlung α-→β-Na3Hg statt.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Sodium mercury compound ; mercury cluster unit ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NaHg: Eine Variante der Caesiumchloridstruktur. Strukturelle Beziehungen und elektronische StrukturDie bereits früher untersuchte Kristallstruktur des gold-bronzefarbenen NaHg ist gekennzeichnet durch nahezu quadratische Hg4-Gruppen, die über gemeinsame Kanten zu Zickzack-Ketten kondensiert sind. Die bislang unbemerkte Beziehung der orthorhombischen Realstruktur von NaHg zum Caesiumchloridtyp (B2) wird diskutiert. Außerdem werden die elektronischen Strukturen sowohl für die hypothetische B2-als auch für die orthorhombische Realstruktur mittels des relativistischen LMTO-Verfahrens berechnet. Dabei zeigt sich eine klare Tendenz zur Population der im Grundzustand des freien Atoms leeren 6 p-Zustände am Quecksilber. Diese Auffüllung liefert, in Übereinstimmung mit der intuitiven chemischen Vorstellung, wonach ein partieller Elektronenübertrag vom elektropositiven Natrium auf das Quecksilber stattfinden sollte, den entscheidenden Beitrag zur chemischen Bindung zwischen den Quecksilberatomen.
    Notes: The crystal structure of the gold-bronce coloured, metallic NaHg, which was already determined earlier, is characterized by nearly square planar Hg4 clusters condensed to zig-zag chains via common edges. We discuss the hitherto unknown relation of the orthorhombic NaHg structure to the CsCl type (B2). and present calculations of the electronic structures for the hypothetical B2 structure as well as for the real orthorhombic structure by means of the relativistic LMTO method. A clear tendency is observed towards a population of the mercury 6 p-states, which are empty in the free atom in its ground state. This population is the most important contribution to the bonding between the mercury atoms in the cluster chains. Thus the simple chemical picture, whereafter a partial electron transfer should take place from the electropositive sodium to mercury, is in accordance with the calculation results.
    Additional Material: 5 Ill.
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