ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Organic Peroxides, XXV. - The Reactivity of Benzylic Methyl Groups at the Barton Type Cyclization of Organic HydroperoxidesOn the earlier reported cyclization conditions [lead(IV) acetate, n-pentane, cyclization apparatus] the hydroperoxides 1a-d yield the 2,3-dioxabenzocyclooctenes 3a, 3b and 2,3-dioxabenzocyclononenes 3c, 3d as well as the 1,2-dioxolanes 4a, 4b and 1,2-dioxanes 4c, 4d, respectively. Starting from the hydroperoxide 2 the 1,2-dioxolane 7 is the only cyclic peroxide obtained. The symmetric and the unsymmetric dialkyl peroxides 5, 6, 8, and 9 are obtained in all cases. - On the reaction of the hydroperoxides 1a, 1c, and 1d in acetic acid the cyclization is reduced to a very small extent. the symmetric dialkyl peroxides 5a, 5c, and 5d and the alkyl methyl peroxides 10a, 10c, and 10d are obtained in low yields. - The relatively high yields of the peroxides 3 are discussed on the basis of stereo-electronic effects.
Notes:
Unter den früher angegebenen Cyclisierungsbedingungen [Blei(IV)-acetat, n-Pentan, Cyclisierungsapparatur] ergeben die Hydroperoxide 1a - d die 2,3-Dioxobenzocyclooctene 3a, 3b und 2,3-Dioxabenzocyclononene 3c, 3d sowie die 1,2-Dioxotane 4a, 4b und 1,2-Dioxane 4c, 4d. Das Hydroperoxid 2 ergibt als cyclisches Peroxid ausschließlich das 1,2-Dioxolan 7. Daneben werden symmetrische sowie unsymmetrische Dialkylperoxide (5, 6, 8, 9) erhalten. - Bei der Reaktion der Hydroperoxide 1a, 1c und 1d in Essigsäure wird die Cyclisierung fast vollständig zurückgedrängt; in geringen Mengen werden die symmetrischen Dialkylperoxide (5a, 5c, 5d) sowie auch (Alkyl)(methyl)peroxide (10a, 10c, 10d) nachgewiesen bzw. isoliert. - Die relativ hohen Ausbeuten an den Peroxiden 3 werden diskutiert und durch stereo-elektronische Effekte erklärt.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319830411
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