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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1985 (1985), S. 113-128 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Branched and Chain-extended Sugars, XXVIII.  -  Synthesis of 6-Amino-6-deoxyhepturonic AcidsThe reaction of the xylo-dialdehyde 1 with ethyl nitroacetate yields the adduct 3 which by treatment with Raney nickel in acetic anhydride leads to the chromatographically separable derivatives of 6-acetamido-6-deoxy-D-glycero-D-gluco-hepturonic acid 5 and 6-acetamido-6-deoxy-L-glycero-D-gluco-hepturonic acid 7. The configuration at C-5 of 5 and 7 was confirmed by conversion into the pyranoses 18 and 23 and analysis of their NMR spectra. The configuration at C-6 of 5 and 7 was based on the NMR data of the benzylidene derivatives 19, 20, and 24 which were accessible from 15 and 21. Stepwise deblocking reactions of compounds 5 and 7 furnish the unblocked 6-acetamido-6-deoxyheptopyranosuronic acids 27 and 30.
    Notes: Die Umsetzung des xylo-Dialdehydes 1 mit Nitroessigsäure-ethylester führt zum Addukt 3, das mit Raney-Nickel in Acetanhydrid zu den chromatographisch trennbaren Derivaten der 6-Acetamido-6-desoxy-D-glycero-D-gluco-hepturonsäure 5 und der 6-Acetamido-6-desoxy-L-glycero-D-gluco-hepturonsäure 7 führt. Die Konfigurationszuordnung an C-5 von 5 und 7 erfolgte durch Überführung in die Pyranosen 18 und 23 und Analyse ihrer NMR-Spektren. Die Zuordnung der Konfiguration an C-6 von 5 und 7 gelang durch NMR-spektroskopische Untersuchungen der über 15 und 21 darstellbaren Benzylidenverbindungen 19, 20 und 24. Durch stufenweise Entblockierung sind die freien 6-Acetamido-6-desoxyheptopyranuronsäuren 27 und 30 zugänglich.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1987 (1987), S. 565-575 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Branched and Chain-Extended Sugars, XXXI. - Synthesis of the Deferri Form of the Oxygen Analogue of δ1-AlbomycinThe oxygen analogue of the deferri form of δ1-albomycin has been synthesized. Reaction of the xylo-dialdehyde 2 with the anion of the lithium salt 3 of N,N-bis(trimethylsilyl)glycine trimethylsilyl ester leads to the chain-extended sugar. In good stereochemical selectivity the desired 6-amino-6-desoxy-L-ido-hepturonic acid is isolated as derivative 8. After transformation of 8 into the 1-acetate 23 the nucleoside 26 is obtained by a modification of the Hilbert-Johnson reaction using the uracil derivative 24. N-Methylation of 26 gives 28 in good yield. The serine derivative 31 reacts with the deblocked amino compound 30 to yield the peptide nucleoside 32. The tripeptide 36, which contains three units of N5-acetyl-N5-hydroxy-L-ornithine, is successfully linked to the partial deblocked compound 34 via the mixed carbonic anhydride method. Final hydrogenation of 37 gives the free deferri form of the oxygen analogue 38.
    Notes: Es wird das Sauerstoffanalogon der Desferriform des δ1-Albomycins synthetisiert. Zum Aufbau des Zuckerteils wird die xylo-Dialdopentofuranose 2 mit dem Anion des Lithiumsalzes 3 von N,N-Bis(trimethylsilyl)glycin-trimethylsilylester umgesetzt. Die gewünschte 6-Amino-6-desoxy-L-glycero-L-ido- heptofuranuronsäure wird mit guter Stereoselektivität gebildet und nach Derivatisierung als Verbindung 8 isoliert. Nach Überführung von 8 in das 1-Acetat 23 ist mit Hilfe der modifizierten Hilbert-Johnson-Methode unter Verwendung des Uracil-Derivates 24 das Nucleosid 26 darstellbar, das zu 28 N-methyliert werden kann. Nach dem Aktivesterverfahren ist nach Freisetzung der Aminogruppe zu 30 eine Anknüpfung des Serin-Derivates 31 zum Peptid 32 möglich. Nach partieller Entblockierung zu 34 gelingt mit der Methode der gemischten Anhydride die Anknüpfung des Tripeptids 36, welches aus drei Einheiten von N5-Acetyl-N5-hydroxy-L-ornithin besteht. Durch Hydrogenolyse ist aus 37 die freie Desferriform des Sauerstoffanalogons 38 erhältlich.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Albomycins, II. - Absolute Configuration of the Deferri Form of the AlbomycinsChemical and enzymatic hydrolyses afford the degradation products of the albomycins δ2, δ1, and ε (1a - c). The absolute configuration of these degradation products or of there derivatives could be elucidated by the combination of chiroptical, gaschromatographic, and NMR (NOE) spectroscopic methods. N5-Acetyl-N5-hydroxyornithine (4) and serine (3) exist in the L-configuration, while the nucleoside contains the 6-amino-6-deoxy-4-thio-L-glycero-α-L-ido-heptofuranuronic acid. The configuration of this nucleoside could also be established by the X-ray analysis of the sulfoxide 21.
    Notes: Chemische und enzymatische Hydrolysen führen zu Abbauprodukten der Albomycine δ2, δ1 und ε (1a - c). Die absoluten Konfigurationen der Abbauprodukte oder deren Derivate werden durch Kombination chiroptischer, gaschromatographischer und NMR-spektroskopischer (NOE) Methoden abgeleitet. N5-Acetyl-N5-hydroxyornithin (4) und Serin (3) liegen in der L-Konfiguration vor, während das Nucleosid die 6-Amino-6-desoxy-4-thio-L-glycero-α-L-ido-heptofuranuronsäure enthält. Die Konfiguration des Nucleosids wird unabhängig davon durch die Röntgenstrukturanalyse des kristalline Sulfoxids 21 belegt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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