ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electrochemical Synthesis of Organic Compounds of Metals,VII1). - Electrosynthesis of Alkoxides and Acetylacetonates of Iron, Cobalt and NickelAlkoxides, phenoxides and acetylacetonates of divalent iron, cobalt and nickel have been prepared by a new electrochemical synthesis from a metallic anode and compounds containing acidic hydrogen atoms. The product and current yields lie between 85 and 100% for the ethoxides 4-6, the n-butoxides 7-9, cobalt(II) phenoxide (13) and the acetylacetonates 14 to 16. Cobalt(II) tert.-butoxide (II) and iron(II) and cobalt(II) methoxides 1 and 2 resp. can be isolated in good yield and iron(II) tert.-butoxide (10) in moderate yield. Hydrogen is formed at the cathode. In the preparation of nickel(II) methoxide (3), deposition of nickel metal predominates (70%). - The electrolyte consists of alkali- or tetraalkylammonium halides, or mixtures thereof with lithium perchlorate, dissolved in alcohol or tetrahydrofuran. The acetylacetonates can also be synthesized using a solution of sodium chloride in aqueous alcohol. Acetylacetone is partly hydrogenated by the cathodically formed hydrogen. - Electrolytic cells, containing rotating cathodes and metallic anodes which are adjusted or replaced during the electrolysis, have been constructed for a continuous process. - The acetylacetonates 17 and 18 of trivalent iron and cobalt, respectively, have been prepared by reaction with oxygen during the electrolysis.
Notes:
Durch eine neue elektrochemische Synthese lassen sich Alkoholate, Phenolate und Acetylacetonate des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels aus H-aciden Verbindungen mit als Anode verwandtem kompaktem Metall darstellen. Die Produkt- und Stromausbeuten liegen für die Äthanolate 4-6, die n-Butanolate 7-9, Kobalt(II)-phenolat (13) und die Acetylacetonate 14-16 der zweiwertigen Metalle zwischen 85 und 100%. Kobalt(II)-tert butanolat (II), Eisen(II)- und Kobalt(II)-methanolat (1 bzw.2) lassen sich in guter, Eisen(II)- tert.-butanolat (10) läßt sich in mäßiger Ausbeute isolieren. Kathodisch entsteht Wasserstoff. Bei der Herstellung von Nickel(II)-methanolat (3) überwiegt die Metallabscheidung (70% ). Als Elektrolyte dienen Alkohol- oder Tetrahydrofuranlösungen von Alkali- oder Tetraalkylammoniumhalogeniden oder deren Mischungen mit Lithiumperchlorat. Für die Synthese der Acetylacetonate eignen sich auch Natriumchlorid-Lösungen in Wasser/Alkohol-Gemischen. Ein Teil des Acetylacetons wird durch den kathodisch gebildeten Wasserstoff hydriert. - Es werden Elektrolysezellen mit rotierenden Kathoden und mit während der Elektrolyse nachschiebbaren oder ergänzbaren Metallanoden für kontinuierliche Verfahrensweisen beschrieben. - Durch Reaktion mit Sauerstoff während der Elektrolyse lassen sich auch die Acetylacetonate 17 und 18 des dreiwertigen Eisens bzw. des Kobalts erhalten.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750410
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