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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 200 (1992), S. 61-76 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The photoinduced free radical crosslinking of silicone containing pendent acrylate or methacrylate groups was investigated by swelling measurements. A modified swelling test was applied to observe the network formation as a function of several parameters. The results show that the network density of the crosslinked polymers is a function of the light intensity, the exposure time, the acrylate content, the molecular weight of the uncrosslinked silicone acrylate and also of the length of the spacer group between the acrylate unit and the silicone backbone. Oxygen has only an influence on the polymerization kinetics, but it does not influence the network density.From the δB, -values of crosslinked silicone acrylates and silicone containing vinyl groups it is possible to analyze the structure of the network as a function of the olefinic group. The χ-parameters of both silicone types are of the same magnitude in the same concentration range.Kinetics investigations demonstrate that the order of the network formation is nearly unity. This result agrees with the polymerization kinetics.By means of swelling measurements it is also possible to study the influence of hydrogen siloxane additives as hydrogen transfer reagents.
    Notes: Die photoinduzierte radikalische Vernetzung von Siliconacrylaten bzw. -methacrylaten wurde mit Hilfe von Quellungsmessungen untersucht, wobei ein modifizierter Quellungstest erlaubt, die Netzwerkbildung als Funktion verschiedener Parameter zu betrachten. Die Ergebnisse zeigen, daß die Netzwerkdichte eine Funktion der Lichtintensität, der Bestrahlungszeit, des Acrylatgehalts, der Molmasse des unvernetzten Silicons und auch der Länge der Spacergruppe zwischen Acrylateinheit und dem Siliconrückgrat ist. Sauerstoff besitzt dagegen nur einen Einfluß auf die Polymerisationskinetik, nicht aber auf die Netzwerkdichte.Aus dem Vergleich der δB, -Werte der vernetzten Siliconacrylate und der vernetzten Vinylsilicone kann geschlossen werden, daß die Netzwerkstruktur auch vom Typ der olefinischen Gruppen abhängt. Die χ-Parameter besitzen jedoch im gleichen Konzentrationsbereich die gleiche Größe.Kinetische Untersuchungen zeigen, daß die Netzwerkbildung nach einem Zeitgesetz erster Ordnung verläuft. Dieses Ergebnis steht im Einklang mit der Polymerisationskinetik.Mit Hilfe der Quellexperimente ist es auch moglich, den Einfluß von H-Siloxanzusätzen als Wasserstoffüberträger zu untersuchen.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 41 (1990), S. 593-594 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Linear poly(dimethyl siloxanes) bearing vinyl groups can be converted to crosslinked products by photoinitiated formation of radicals. In chloroform solution the quantum yield indicated by the decrease in double bonds (ΦP) assumes values of 0.9 to 2.5, depending on the type of initiator. It decreases with rising silicon concentration. A ΦP-value of 0.01can be extrapolated for solvent free systems. Under these conditions network formation is particularly efficient with benzoin derivatives. As the content of vinyl groups increases the network density also rises. As is demonstrated by IR spectroscopic studies on benzoin derivatives as initiators and by characterization of the networks built up this way, network formation is almost exclusively due to the vinyl groups.
    Notes: Lineare vinylgruppenhaltige Poly(dimethylsiloxane) können durch eine photoinitiierte Radikalbildung in vernetzte Proben überführt werden. In CHCI3-Lösungen erreichen die Quantenausbeuten der Doppelbindungsabnahme (Φp) Werte von 0,9 bis 2,5 Sie hängen vom Initiatortyp ab und sinken bei Erhöhung der Siliconkonzentration. Für lösungsmittelfreie Systeme kann ein ΦP-Wert von 0,01 extrapoliert werden. Unter solchen Bedingungen erfolgt die Netzwerkbildung besonders effektiv mit Benzoinderivaten. Mit steigendem Vinylgruppengehalt der Silicone erhöht sich die Netzwerkdichte. IR-spektroskopische Untersuchungen mit Benzoinderivaten als Initiator und die Charakterisierung der entstandenen Netzwerke zeigen, daß die Netzwerkbildung fast ausschließlich über die Vinylgruppen abläuft.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 42 (1991), S. 32-39 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Examination of 1,4-cis-polybutadiene crosslinked by irradiation yielded a decrease of the cleavage products 1,4-butadiene and 4-vinylcyclohexene in the pyrograms, which was up to ten times greater than expected from the reaction mechanism assumed so far and from results obtained by measurements of the modulus of compression. This drastical reduction of the main cleavage products can only be attributed to a correspondingly large reduction of the double bonds in the polybutadiene with increasing crosslinking. It could be demonstrated by metathesis degradation combined with GC/MS coupling and examination by Raman spectroscopy that the degree of degradation and the number of C—C double bonds decrease in the same way with increasing dosis of irradiation and network density. The crosslinking of 1,4-cis-polybutadiene thus proceeds by the splitting of the double bonds with subsequent short-chain polymerization and leads to the formation of junction points with f 〉 10.
    Notes: Pyrolysegaschromatographische Untersuchungen von mit β-Strahlen vernetztem 1,4-cis-Polybutadien ergaben eine bis zu zehnfach größere Abnahme der Spaltprodukte 1,4-Butadien und 4-Vinylcyclohexen als sie nach Ablauf eines bisher angenommenen Reaktionsmechanismus und den Ergebnissen der Kompressionsmodulmessungen auftreten dürfte. Diese drastische Verringerung der Hauptspaltprodukte kann nur auf eine entsprechend große Abnahme der Doppelbindungen im Polybutadien mit zunehmender Vernetzung zurückgeführt werden. Durch Metatheseabbau in Kombination mit einer GC/MS-Kopplung und ramanspektroskopische Untersuchungen konnte gezeigt werden, daß der Abbaugrad und die C=C-Doppelbindungen in gleicher Weise mit zunchmender Strahlendosis und Netzwerkdichte abnehmen. Die strahlenchemische Vernetzung von 1,4-cis-Polybutadien erfolgt damit über die Aufspaltung der Doppelbindungen mit einer sich anschließenden Kurzkettenpolymerisation und führt zur Bildung von Netzknoten mit einer Funktionalität f 〉 10.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 42 (1991), S. 169-174 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The stress-strain behaviour of a series of vulcanized products with polybutadiene as the rubber component and sulfur as the crosslinking agent, in the absence and presence of different amounts of carbon black has been studied. Defined correlations were found between the content of carbon black and the measured reinforcement. This dependence can be described with good agreement by a network model, considering phantom chains connected through the conventional chemical junction points (the sulfur bridges between the primary molecules) and additionally through an ensemble of highly dispersed multifunctional filler domains. It is necessary to reconsider the concept that reinforcement of such rubber mixtures after crosslinking is due to physical interactions alone.
    Notes: Das Spannungs-Dehnungs-Verhalten einer Serie von vulkanisierten Proben mit Polybutadien als Kautschukkomponente und Schwefel als Vernetzungsagens wurde in Abwesenheit und Gegenwart unterschiedlicher Gehalte an Ruß untersucht. Dabei wurden eindeutige Korrelationen zwischen dem Gehalt an Ruß und der gemessenen Verstärkung gefunden. Diese Abhängigkeit läßt sich am besten mit einem Netzwerkmdell beschreiben, das von Phantomketten ausgeht, die über die konventionellen chemischen Vernetzungsstellen (Schwefelbrüchen zwischen den Primärmolekülen) und zusätzlich chemisch über hochdisperse multifunktionelle, räumlich ausgedehnte Füllstoffdomänen verknüpft sind. Das Konzept der weitestgehend nur physikalischen Verstärkung bei derartigen Kautschukmischungen auch nach der Vernetzung ist damit neu zu überdenken.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 42 (1991), S. 174-177 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Sorptionsgeschwindigkeit von Monomeren aus der wäßrigen Phase in Polymerpartikel und Polymerfilme wird mittels Ultraschallgeschwindigkeitsmessungen und isothermer Verdampfungsanalyse bestimmt. Die gemessenen Sorptionsgeschwindigkeiten sind größer als die Geschwindigkeit der Monomersorption während der stationären Phase der Emulsionspolymerisation. Die Emulsionspolymerisation verläuft deshalb unter Gleichgewichtsbedingungen bezüglich der Monomerverteilung im Reaktionsgemisch.
    Notes: The sorption rate of monomers from the aqueous phase into polymer particles is determined by ultrasonic velocity measurements as well as by isothermal evaporation analysis. This sorption rate is higher than the sorption rate of monomer during the steady state of emulsion polymerization. Hence, the reaction proceeds under equilibrium conditions with respect to the monomer distribution between polymer particles and monomer reservoirs.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 42 (1991), S. 565-570 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mittels thermomechanischer Analyse konnte festgestellt werden, daß die Glasübergangstemperaturen Tg von diolmodifizierten Epoxidharznetzwerken von der Konzentration und Kettenlänge des Diols sowie vom Typ des Beschleunigers abhängen. Uniaxiale Kompressionsmodulmessungen zeigten, daß für den Schermodul G und die Vernetzungsdichte gleiche Abhängigkeiten bestehen.
    Notes: Glass transition temperatures Tg of diol modified epoxy resin networks were determined using thermomechanical analysis. These temperatures depend on concentration and chain length of the diol and furthermore on the type of the accelerator. Measurements of uniaxial compressive modulus gave a similar dependence for the shear modulus G and the network density.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 42 (1991), S. 630-633 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Chemometric methods become more and more important for the size exclusion chromatography in low-molecular range. In this paper procedures for increasing the peak separation, signal/noise ratio, and for recognizing of chromatographic peaks with pattern recognition methods are discussed. The high ability of these methods are demonstrated with the qualitative analysis of styrene-acrylonitrile cooligomers with M 〈 500g/mol.
    Notes: Chemometrische Methoden der Chromatogrammbearbeitung gewinnen für die Ausschlußchromatographie im niedermolekularen Bereich an Bedeutung. In der Arbeit werden Verfahren zur Verbesserung der Auflösung (Peaktrennung), zur Erhöhung des Signal/Rausch-Verhältnisses (Filterung und Akkumulation) sowie zur Peakerkennung diskutiert. Die hohe Leistungsfähigkeit dieser Methoden wird für die qualitative Analyse von Styren-Acrylnitril-Cooligomeren mit M 〈 500g/mol gezeigt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 38 (1987), S. 519-527 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Transition phenomena in swollen and unswollen polymer networks are investigated by means of differential scanning calorimetry method. The transition temperatures and heats of 1,4-cis-polybutadiene with different degrees of crosslinking are discussed in relation to the structural parameters of the polymer network.
    Notes: Mit Hilfe der Differential-Scanning-Calorimetrie werden Umwandlungserscheinungen an gequollenen und ungequollenen polymeren Netzwerken untersucht. Die an unterschiedlich stark vernetzten 1,4-cis-Polybutadienen ermittelten Umwandlungstemperaturen und -wärmen werden in Relation zu den Strukturparametern der polymeren Netzwerke gesetzt und diskutiert.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 37 (1986), S. 469-470 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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