ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with cis,cis,trans-1,4,7-Cyclododecatrienes from Butadiene and Alkyne Ethers, Alkynols and Alkyne EstersThe co-oligomerization of butadiene with alkynes having functional groups using a nickelligand catalyst followed by partial hydrogenation of the resulting 4,5-disubstituted cis,cis,trans-1,4,7-cyclodecatrienes leads in good yield to 1,2-disubstituted cis-cyclodecenes. 2,11-Diketo-α,ω-mono- or dimethyl ethers, 2,11-diketo-1 -alkanols, 10-ketocarboxylic acids or diketo-α,ω-dicarboxylic acids can be synthesized from the corresponding alkynes by ozonolysis and consecutive hydrogenation. The same reaction sequence using α,ω-bifunctional mono- and dialkynes leads to a chain elongation by 8 or 16 C-atoms. A total of 7 alkynes were investigated. - The co-oligomerization of butadiene with 2-butyne was compared to that with 1,4-dimethoxy-2-butyne or 1-methoxy-2-pentyne. The number of methylmethoxy groups on the triple-bond influences the ratio of ten-membered ring (butadiene:alkyne = 2:1) to the corresponding twelve-membered ring (2:2) and the benzene derivatives (0:3). The yields of the cyclodecatriene derivatives are higher than 90% if the functional groups are separated by two or more methylene groups from the triple-bond.
Notes:
Die Mischoligomerisation von Butadien und Alkinen mit funktionellen Gruppen an Nickel-Ligand-Katalysatoren und partielle Hydrierung der gebildeten 4,5-disubstituierten cis,cis,trans-l,4,7-Cyclodecatriene führt in guten Ausbeuten zu 1,2-disubstituierten cis-Cyclodecenen. Durch Ozonolyse mit anschließender Hydrierung lassen sich bei geeigneter Wahl der Alkine 2,11-Diketo-α,ω-mono- oder -dimethylather, 2,11-Diketo-1-alkanole, 10-Ketocarbonsäuren oder Diketo-α,ω-dicarbonsäuren darstellen. Bei α,ω-funktionell substituierten Mono- und Dialkinen fuhrt die obige Reaktionsfolge zu einer Kettenverlängerung um 8 bzw. 16 C-Atome. Insgesamt wurden sieben Alkine eingesetzt. - Vergleichend wurde die Mischoligomerisation von Butadien mit 2-Butin oder mit 1,4-Dimethoxy-2-butin oder 1-Methoxy-2-pentin untersucht. Die Anzahl der Methoxymethylgruppen an der Dreifachbindung beeinflußt das Verhältnis von Zehnringen (Butadien: Alkin = 2:1) zu den entsprechenden Zwölfringen (2:2) und den Aromaten (0:3). Sind die funktionellen Gruppen durch mindestens zwei Methylengruppen von der Dreifachbindung getrennt, so sind Ausbeuten von über 90% an Cyclodecatrienderivaten zu erzielen.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197619760107
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