ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Isoquinoline-type Heterocycles from β-Amino Acids, 1. Synthesis, Configuration and Conformation of (±)-6,7-Dialkoxy-2-methyl-3-aryl-4-methoxy-carbonyl(and hydroxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinesWhen the methyl esters of (±)-3-amino-2,3-diarylpropionic acids (1) are heated with formaldehyde solution and formic acid, the corresponding 6,7-dialkoxy-2-methyl-3-aryl-4-methoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines (2) are formed. The reaction proceeds stereospecifically and with high yields only in the case of the erythro-aminoesters. Reduction of trans-4-methoxycarbonyltetrahydroisoquinolines with lithium aluminium hydride leads to 4-hydroxymethyltetrahydroisoquinolines (3). - N.m.r. studies indicate the trans-2-trans-3-aryl-4-methoxycarbonyltetrahydroisoquinolines existing in benzene or CDCl3 predominantly in a half-chair conformation with equatorial-pseudoequatorial substituents at C-3 and C-4. In the cis-isomers the methoxycarbonyl group is pseudoaxial. In the trans-4-hydro-xymethyltetrahydroisoquinolines the substituents at C-3 and C-4 assume axial-pseudoiaxial orientations owing to intramolecular OH…N hydrogen bond formation.
Notes:
Methylester der (±)-3-Amino-2.3-diaryl-propionsäuren (1) liefern beim Erhitzen mit Formalin und Ameisensäure 6.7-Dialkoxy-2-methyl-3-aryl-4-methoxycarbonyl-1.2.3.4-tetrahydro-isochinoline (2). Die Umsetzung verläuft stereospezifisch und mit hohen Ausbeuten nur, wenn man von den erythro-Aminoestern ausgeht. Die trans-4-Methoxycarbonyl-tetrahydroiso-chinoline lassen sich mit Lithiumalanat zu Hydroxymethyl-tetrahydroisochinolinen (3) reduzieren. - Nach den NMR-Spektren liegen die trans-2-Methyl-3-aryl-4-methoxycarbonyl-tetrahydroisochinoline in Benzol oder Deuterochloroform vornehmlich in der Halbsessel-Konformation mit äquatorial-pseudoäquatorialen Substituenten an C-3 und C-4 vor. In den cis -Isomeren ist die Methoxycarbonylgruppe pseudoaxial. Bei den trans-4-Hydroxymethyl-tetrahydroisochinolinen sind die gleichen Substituenten infolge der inneren OH…N-Brücke axial-pseudoaxial gelagert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030506
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