ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
P4O10 and strictly anhydrous liquid ammonia react only at temperatures higher than 25°C. If the concentration of NH4+ ions is rised by a trace of water or NH4Cl in the ppm region, a reaction takes place even at low temperatures. At concentrations of 10-5 to 8% of water, P4O10 and NH3 react without any consumption of water. The P/N ratio in the reaction products reaches at -40 to -70°C after 4 hours a maximum value of 1/1.91 and at +42°C after two months a maximum value of 1/2.35. The reaction products have been analyzed qualitatively and quantitatively by two-dimensional and preparative thin layer chromatography as well as by their IR spectra. For the ammonolysis at low temperatures from the analytical data a reaction mechanism is derived on the basis of directing effects of amidate groups(1). As an intermediate product there occurs only diamidotetrametaphosphate but no trimetaphosphate species.
Notes:
P4O10 und absolut wasserfreies, flüssiges Ammoniak reagieren erst bei Temperaturen oberhalb 25°C miteinander. Wird die NH4+ -Ionenkonzentration durch Spuren von Wasser oder NH4Cl in der Größenordnung einiger ppm erhöht, tritt auch bei tiefen Temperaturen Reaktion ein. Bei Wassergehalten zwischen 10-5 und 8% reagieren P4O10 und NH3 miteinander, ohne daß Wasser verbraucht wird. Das P/N-Verhältnis im Reaktionsprodukt erreicht bei Temperaturen zwischen -40°C und -70°C nach 4 Stunden einen Maximalwert von 1/1,91; bei +42°C erreicht das P/N-Verhältnis nach 2 Monaten einen Maximalwert von 1/2,35. Die Reaktionsprodukte wurden durch zweidimensionale und präparative Dünnschichtchromatographie sowie durch Auswertung der IR-Absorptionsspektren qualitativ und quantitativ analysiert. Für die Ammonolyse bei tiefen Temperaturen konnte aus den Meßergebnissen ein Reaktionsmechanismus abgeleitet werden, dem die dirigierende Wirkung von Amidogruppen(1) zugrunde gelegt wurde. Als Zwischenprodukt tritt bei der Ammonolyse nur Diamidotetrametaphosphat, jedoch kein Trimetaphosphat auf.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673560108
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