ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Disulfido-Bridged Halo Complexes of Molybdenum (V). Crystal Sructures of (PPh3Me)2 [Cl4Mo (μ-S2)2MoCl4]. 2 CH2Cl2 and (PPh4)2[Br4Mo(μ-S2)2MoBr4]. 3CH2Br2.Mo(S2)Cl3 is prepared by an improved method; the i.r. spectrum is reported. In dichloro methane solution it reacts with (PPh3Me)Cl forming the complex (PPh3Me)2[Cl4Mo(μ-S2)2MoCl4] · 2 CH2Cl2. The bromo complex (PPh4)2[Br4Mo(μ-S2)2MoBr4] · 3 CH2Br2 is obtained by reaction of MoBr4 with S7NH and subsequent treatment of the reaction mixture with PPh4Br in CH2Br2 solution. Both complexes are characterized by i.r. spectra and structural analyses by X-ray methods.(PPh3Me)2[Cl4Mo(μ-S2)2MoCl4] · 2 CH2Cl2 crystallizes monoclinic in the space group P21/c with two formula units per unit cell (5268 observed independent reflexions, R = 4.0%). The lattice dimensions are: a = 1097 pm, b = 1510 pm, c = 1591 pm, β = 104.4°.(PPh4)2[Br4Mo(μ-S2)2MoBr4] · 3 CH2Br2 crystallizes triclinic in the space group P&1macr; with two formula units per unit cell and the lattice constants a = 1328 pm, b = 1573 pm, c = 1719 pm, α = 95.8°, β = 96.3°, γ = 74.1°.Both compounds are of ionical structure with PPh3Me⊕ and PPh4⊕ cations, respectively, and anions [X4MO(μ-S2)2MoX4]2⊖ very similar to each other. The molybdenum atoms are bridged by two disulfido ligands and are bonded directly with a bond length of 286 pm. The terminal halogen atoms add up to coordination number nine at the molybdenum.
Notes:
Mo(S2)Cl3, für das eine verbesserte Synthese und das IR-Spektrum angegeben werden, reagiert mit (PPh3Me)Cl in Dichlormethanlösung unter Bildung des Komplexes (PPh3Me)2 [Cl4Mo(μ-S2)2MoCl4]. 2 CH2Cl2. Den Bromokomplex (PPh4)2[BrMo(μ-S2)2MoBr4]. CH2Br2 erhielten wir durch Umsetzung von MoBr4 mit S7NH und anschließender Reaktion des Produktgemisches mit PPh4Br in CH2Br2-Lösung. Beide Komplexe haben wir IR-spektroskopisch und durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.(PPh3Me)2[Cl4Mo(μ-S2)2MoCl4].2CH2Cl2kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (5268 unabhängige, beobachtete Reflexe, R=4,0%). Die Gitterkonstanten sind: a = 1097, b = 1510, c = 1591 pm, β = 104,4°.(PPh4)2[Br4Mo (μ-S2)2MoBr4]. 3CH2Br2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P&1macr; mit zwei Formeleinheiten pro Elementrazelle (4806 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6.9%). Die Gitterkonstanten sind: a = 1328, b = 1573, c = 1719 pm, α = 95,8°, β = 96,3°, γ = 74,1°.Beide Komplexe haben einen ionischen Aufbau mit PPh3Me⊕ - bzw. PPh4⊕ - Kationen und Anionen [X4Mo(μ-S2)2MoX4]2⊖, die einander sehr ähnlich sind. Die Molybdänatome sind über zwei Disulfidobrücken und durch eine direkte Mo—Mo-Bindung mit einem Abstand von 286 pm miteinander verknüpft. Die terminalen Halogenatome ergänzen die Koordinationszahl am Molybdän zu neun.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855200102
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